168795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinil-ecetsav-származékok előállítására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 168795 <ÉI Bejelentés napja: 1974.1.07. (IE-608) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1973.1.08. (964/73) Közzététel napja: 1976.1.28. Megjelent: 1977. H. 28. Nemzetközi osztályozás: C 07 D 239/24 ^^^TM-^' "'•-•<-Is» ^''"li^^^^M Bejelentés napja: 1974.1.07. (IE-608) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1973.1.08. (964/73) Közzététel napja: 1976.1.28. Megjelent: 1977. H. 28. OESZAGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1974.1.07. (IE-608) Nagy-Britanniai elsőbbsége: 1973.1.08. (964/73) Közzététel napja: 1976.1.28. Megjelent: 1977. H. 28. •- ' . _-'-J *'^ Feltaláló: Parry David Rees vegyész, Wokingham, Berkshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás pirimidinil-ecetsav-származékok előállítására 1 Találmányunk pirimidinil-ecetsav-származékok előállítására vonatkozik. A 2-helyzetben amino-csoportot tartalmazó 4-hidroxi-pirimidinek különböző rovar- és gombaölőszerek előállításánál felhasználható közbenső termékek. E vegyületek előállítása mideddig acetecetsavészterek és guanidinek bázikus körülmények között történő kondenzációjával történt (Brown J. D.: „The Pyrimidines" 306-307. oldal). A fenti reakcióban azonban monoalkil-guanidinek felhasználása esetén bizonyos mennyiségben izomer 2 - a m ino-1,4-dihidro-1 -alkil-6-metil-4-oxo-pirimidinek is keletkeznek. A találmányunk szerinti eljárás segítségével ezen nem-kívánt melléktermékek keletkezését kiküszöböljük. Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű pirimidin-származékok előállítására (mely képletben R jelentése amino-csoport vagy 1-2 szénatomos alkil-csoportot vagy -csoportokat tartalmazó monoalkilamino- vagy dialkilamino-csoport) azzal jellemezve, hogy valamely (II) iltalános képletű guanidin-származékot (mely képletben R jelentése a fent megadott) vagy sóját 98 súly/tf%-os tömény kénsavban vagy legfeljebb 20% kéntrioxidot tartalmazó oleumban citromsawal reagáltatunk. A reakció során erősen savas közegként előnyösen tömény (98 súly/tf%-os) kénsavat vagy 20%-ig terjedő mennyiségű, előnyösen 15% kéntrioxidot tartalmazó\ oleumot alkalmazhatunk. A reakcióközeg különös|en előnyösen 15%-os. oleum lehet. Ez utóbbi savas közeget 1 mól citromsavra számítva különösen előnyösen kb. 300-500 ml mennyiségben alkalmazhatjuk. Az eljárás előnyös foganatosítási módja szerint a 5 citromsavat a guanidinre számítva kis moláris feleslegben (20%-ig) alkalmazhatjuk. A reakciót 60-100 C°-on, előnyösen 65-80 C°-on hajthatjuk végre. A reakció teljessé válásáig szükséges idő a reaktánsok egymáshoz viszonyított mennyiségétől 10 függ, a reakció 1-4 óra alatt általában lejátszódik. A találmányunk szerinti eljárással pl. az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 4-hidroxi-2-amino-pirimidin-6-il-ecetsav, 15 4-hidroxi-2-etilamino-pirimidin-6-il-ecetsav, 4-hidroxi-2-dimetilamino-pirimidin-6-il-ecetsav, 4-hidroxi-2-dietilamino-pirimidin-6-il-ecetsav. Az (I) általános képletű pirimidin-származékok 20 közül újak azok a vegyületek, melyekben R jelentése monoalkilamino- vagy di-alkilamino-csoport. Az (I) általános képletű új vegyületek különösen előnyös képviselői az alábbi származékok: 25 30 a (VI) képletű 4-hidroxi-2-etilamino--pirimidin-6-il-ecetsav, a (VII) képletű 4-hidroxi-2-dietilamino-pirimidin-6-il-ecetsav, a (VIII) képletű 4-hidroxi-2-dimetilamino-pirimidin-6-il-ecetsav. 168795
