168748. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-jód-4-hidroxi-benzonitril előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY A bejelentés napja: 1973. XII. 21. A közzététel napja: 1976. II. 28. Megjelent: 1977. X. 31. (Cl—1425) 168748 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 121/52 Feltalálók: SCHAWARTZ József vegyész 60%, Dr. HORVÁTH Gábor fizikus 20%, SÁGI János vegyésztechnikus 20%, Budapest Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás 3-jód-4-hidroxi-benzonitril előállítására Ismeretes, hogy a 3-jód-4-hidroxi-5-nitro-benzonitril (Nitroxynil) az emlősállatok májmétely elleni kezelésénél hatékony fasciolicid. (Britich Veterinary Codex 1965, Supplement 1970, 50. old.) E vegyület előállítható pl. a 3-jód-4-hidroxi-benzonitril nitrálá- 5 sával. (738/67. sz. japán közzétételi irat.) A 3-jód-4-hidroxi-benzonitril előállítására a szakirodalom nem ismertet kielégítő megoldást. Ennek több oka lehet, ezek egyike az a tériy, hogy a 4-hidroxi-benzonitril jódozásakor számottevő mennyisé- 10 gű 3,5-dijód-vegyület keletkezik. A 3-monojódvegyület előállítását 17%-os kitermeléssel közlik. [J. Chem. Soc. 643. (1949).] Ismert továbbá, hogy a 4-hidroxi-benzaldehid jódmonokloriddal történő jódozásakor vizes-sósavas 15 közegben (2 116 104 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) illetve jégecetes közegben (299 166 sz. osztrák szabadalmi leírás) 3,5-dijód-4--hidroxi-benzaldehid keletkezik. A 4-hidroxi-benzaldehid monojódszármazékának 20 jóddal történő előállítását már korábban megkísérelték vizes-alkoholos oldatban [Ber. 28. 2413. (1895)], de a 3,5-dijódtermék egyidejű keletkezése mellett a monojódvegyület kitermelésére adatot nem közölnek. 25 A 105 798 sz. német szabadalmi leírás 3-jód-4--hidroxi-benzaldehid-oxim előállítását ismerteti orto-jódfenolnak aromás hidroxilamin jelenlétében formaldehiddel való reakciójával, számszerű adatot azonban nem közölnek. 30 A 299 164 sz. osztrák szabadalmi leírás általánosságban ismerteti a 3-jód-4-hidroxi-benzaldehid-oxim 3-jód-4-hidroxi-benzonitrillé történő dehidratálását, konkrét példát azonban nem közöl. A dehidratálást savanhidriddel, tionilkloriddal, illetve foszforpentoxiddal végzik. Az 1 199 743 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerint 3-jód-4-hidroxi-benzonitril, 3~jód-4-metoxibenzonitrilből savamid jelenlétében demetilezéssei állítható elő. A kiindulási anyag előállítására azonban adatot nem közölnek. Azt találtuk, hogy tiszta állapotban 85-90%-os termeléssel állíthatunk elő 3-jód-4-hidroxi-benzonitrilt oly módon, hogy 4-hidroxibenzaldehidet egy rövidszénláncú alkánkarbonsav és egy klórozott szénhidrogén elegyében jódmonokloriddal reagáltatunk, a kapott 3-jód-4-hidroxi-benzaldehidet egy hidroxilaminsóval vizes hangyasavas közegben 3-jód-4-hidroxi-benzaldehid-oximmá alakítjuk, s az oximot izolálás nélkül rövidszénláncú alkánkarbonsav alkálisójával dehidratáljuk. A találmányunk szerinti eljárás előnyös foganatosításakor alifáskarbonsavként hangyasavat, ecetsavat, propionsavat, klórozott szénhidrogénként kloroformot, diklórmetánt, széntetrakloridot, 1,2-diklóretánt alkalmazunk. Eljárásunk egyszerű, előnyös kiviteli módja az, amikor a 4-hidroxibenzaldehid metilénkloridos szuszpenziójához ecetsavas jódmonoklorid-oldatot folyatunk 15-20 Cc -on, majd 15-20 órai 25-30 C°-168748 1
