168481. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-etil-azolil-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ^^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. IX.26. (BA-3146) Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1973. IX.27. (P 23 48 663.7) Közzététel napja: 1975. X1I.28. Megjelent: 198O. H. 25. 168481 Nemzetközi osztályozás: C 07 D 233/60 C 07 D 249/04 C 07 D 249/08 Feltaláló(k): dr. Krämer Wolfgang, vegyész, dr. Buchet Karl Heinz, vegyész, Wuppertal, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás új 1-etU-azolil-származékok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás antimikotikus hatású -'j 1-etil-azolil-származékok előállítására. A találmány lerinti eljárással előállítható vegyületeknek egy része.nár korábbi szabadalmi bejelentéseink tárgyát képezi Oásd: 2242 454, 2 306 495 és 2 335 020 alapszámú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratok). A felsorolt régebbi bejelentések szerint a fungicid és mikózis elleni hatású 1-etil-imidazolok illetve -triazolok a megfelelő halogén- vagy hidroxi-származékok és imidazol, illetve 1,2,4-triazol reakciója útján állíthatók elő. A reakciót az A) reakcióvázlattal szemléltethetjük, ahol X halogénatomot vagy hidroxilcsoportot, Y halogénatomot, halogénalkilcsoportot, alkilvagy nitrocsoportot, R1 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot, R alkil-, cikloalkil- vagy adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelent és n jelentése 0, 1, 2,3 vagy 4. Az olyan 1-etil-triazol-származékok, amelyekben R2 cikloalkil-, fenil- vagy szubsztituált fenilcsoportot jelent, a fenti eljárással azonban nem állíthatók elő. Az eljárás további hátránya, hogya a hozam nem mindig kielégítő. A B) reakcióvázlat szerinti, 1-etil-imidazolok előállítására alkalmas második eljárás a megfelelő triazol-vegyületek esetén szintén csak rossz hozamokkal valósítható meg. Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű 1-etil-azolil-származékok — ahol R 1-4 szénatomos alkilcsoportot, legfeljebb 6 szén-10 15 20 25 30 atomos cikloalkilcsoportot vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot, halogénatomot, metil-, nitro- vagy fenilcsoportot jelentés m jelentése 0,1 vagy 2 Az imidazolil-, 1,2,4-triazolil- vagy 1,2,3-triazolil-csoportot jelent— valamint e vegyületek sóit úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű kvaterner ammóniumjodidot — ahol R, Z és m jelentése a fenti — valamely (III) általános képletű azollal - ahol Az jelentése a fenti - reagáltatunk, oldószer jelenlétében és 20-150 °C-os hőmérsékleten, és a kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben sóvá alakítjuk. Az új (I) általános képletű 1-etil-azolil-származékok antimikotikus és fungicid hatásúak. Kifejezetten meglepő, hogy a találmány szerinti reakcióban egy tercier amin szekunder aminnal helyettesíthető, mert a technika állása szerint az volt várható, hogy kvaterner aminők melegítésekor a Hoffmann-féle lebontáshoz hasonló reakció megy végbe, és az ázol egyáltalán reagál (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1964, 208. old.). Houben-Weyl könyve (Methoden der Organischen Chemie, 11/1 sz. köt., 262. old.) ismerteti ugyan a trimetil-benzil-ammóniumbromid és benzilamin dibenzilaminhoz vezető reakcióját, de a reakciókörülmények ez esetben lényegesen erélyesebbek (kb. 200 168481
