168363. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-nitrobenzaldehid előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 168343 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1975. III. 28. (BA-3237) Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége: 1974. III. 28. (P 24 15 061.6) Közzététel napja: 1975. XI. 28. Megjelent: 1977.1.31. C 07 C 79/36 Bejelentés napja: 1975. III. 28. (BA-3237) Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége: 1974. III. 28. (P 24 15 061.6) Közzététel napja: 1975. XI. 28. Megjelent: 1977.1.31. /^" "-' : -i,;: -; -í> ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1975. III. 28. (BA-3237) Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége: 1974. III. 28. (P 24 15 061.6) Közzététel napja: 1975. XI. 28. Megjelent: 1977.1.31. "'"—.,v::l Lvii^=* sf '' J Feltaláló: DR. MEYER Horst vegyész, Wuppertal Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 2-nitrobenzaldehid előállítására 1 A találmány új kémiai eljárás a 2-nitrobenzaldehid előállítására, amely köztitermékként gyógyászati hatású 4-(2'-nitrofenil)-1,4-dihidropiridin-származékok előállításánál alkalmazható. A 2-nitrobenzaldehidet a szakirodalomban nehe- 5 zen hozzáférhető vegyületnek minősítik (vö. Fieser, M. és L. F., Organische Chemie, Verlag Chemie, Weinheim (1968) 1004). A javasolt szintézismód, amelyet az A reakcióvázlaton szemléltetünk, abban áll, hogy fahéjsavat illetve ennek észtereit nitrálják 10 (vö. Chem Soc. London 1950, 204), a 4- és 2-nitrofahéjsavak képződött izomer keverékét elválasztják és a 2-nitrofahéjsavat végül káliumpermanganáttal oxidálják. A bonyolult módon kivitelezhető izomer elválasz- 15 tásánál csupán 40% 2-nitrofahéjsav különíthető el, így a leirt eljárás körülbelül 25%-os összhozama nem kielégítő. Ennél az eljárásnál ezenkívül az oxidációs lépésben a 64%-os hozam csak igen híg oldatok esetében 5 g/1000 ml) érhető el. 20 A bonyolult izomerelválasztás úgy kerülhető el, hogy kiindulóanyagként a 2-nitrotoluol és egy oxálsav-diészter kondenzációja útján is könnyen hozzáférhető 2-nitrofenil-piroszőlősavat alkalmaznak (vö. Reissert, A. Ber. dtsch. ehem. Ges. 30, 1031 (1897)). 25 Reissert módszere szerint a káliumpermanganátot híg oldatban a 2-nitrofenil-piroszőlősawal reagáltatják, ekkor azonban főtermékként mindig a 2-nitrobenzoesav, emellett legfeljebb 33% 2-nitrobenzaldehid képződik. A reakciót a B reakcióvázlaton szemléltet- 30 jük. Reissert szerint semmiképpen sem sikerült az aldehidet főtermékként kinyerni. A helyettesítetlen fenil-piroszőlősav is csak 14%-os hozammal alakítható át benzaldehiddé (vö. Liebigs Ann. Chem. 462,138,146). Azt találtuk, hogy az I képletű 2-nitrobenzaldehid nagy tisztaságú termék alakjában jó hozammal állítható elő, ha a II képletű nitrotoluolt egy III általános képletű oxálsav-diészterrel - ahol R rövidszénláncú alkilcsoport vagy aralkilcsoport — ismert módon a IV képletű 2-nitrofenil-piroszőlősav alkálifémsójává alakítunk át és az utóbbit adott esetben elkülönítés után, alkalikus vizes oldatban -10 és +50 °C közötti hőmérsékleten káliumpermanganáttal oxidáljuk, végül a reakcióelegyet megsavanyítjuk. x Kifejezetten meglepőnek minősíthető az, hogy a 2-nitrobenzaldehid a találmány szerinti eljárással ilyen jó hozammal előállítható, mivel a technika állása szerint a leírt reakciónál főtermékként a2-nitróbenzoesav képződése volt várható. A találmány szerinti eljárás számos előnnyel rendelkezik. A 2-nitrotoluol és oxálsav-diészter kiindulóanyagok olcsó, könnyen hozzáférhető nyersanyagok. A köztitermék alakjában a reakció során képződő 2-nitrofenil-piroszőlősav alkálifémsóját nem szükséges elkülöníteni, így az eljárás műszaki szempontból könnyen lefolytatható. Ha a képződött reakcióelegyet az utolsó oxidációs művelet után (IV —• I) megsavanyítjuk, akkor oxálsav képződik, az oxálsav a kivált terjedelmes mangán(IV)-oxid csapadékot old-168363 1
