167980. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,4-diklór-butén, valamint homológiai előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI! HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. VIII. 24. (AA-747) Bejelentés elsőbbsége: Franciaország: 1972. VIII. 25 (72 30 303) 1973. VII. 20. (73 26 664) Közzététel napja: 1975. IX. 27. Megjelent: 1976. VIII. 31. 167980 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 21/04 Feltaláló: JULIA Marc vegyész, Párizs Franciaország Tulajdonos: Agence Nationale de Valorisation de la Recherche (Anvar), Neuilly-sur-Seine, Franciaország Eljárás 1,4-diklór-butén, valamint homológjai előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az 1,4-diklór-butén, valamint R-CHC1"=CR'"-CHCL-R' általános képletű homológjai - ahol R, R', R" és R'" hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelentenek, és jelentésük azonos vagy eltérő lehet - előállítására, ahol valamely 5 R-CH=CR"-CR'"=CH-R' általános képletű vegyületet folyékony fázisban klórral reagáltatunk. A találmány közelebbről a butadién és homológjai klórozására vonatkozik, amelynek során szelektív módon 1,4-diklór-butadiént, illetve ennek homológjait kap- 10 juk. Diklórozott olefinek előállítására ismert módon valamilyen diolefint gázfázisban vagy folyékony fázisban klórral reagáltatnak. Ez a két módszer a legelterjedtebb, minthogy a reagáltatás így szobahőmérsékle- 15 ten végezhető. így például az izoprén klórozását oldószerekben, például szén-tetrakloridban (Journal of Chemical Society 1962, 3204) vagy kloroformban, terc-butanolban vagy lutidinben (Journal of Organic Chemistry 1962, 2496) végzik -20 °C, illetve-25°C 20 és 20 °C közötti hőmérsékleten. így monoklórmetilbutadiénizomerek és diklórmetilén-buténizomerek elegyét kapják, ahol az elegyben az 1,4-diklór-2-metilbutén aránya igen csekély. Butadiénnek az 1 224 075 számú francia szabadalmi leírásban ismertetett módon 25 végzett klórozása során 3,4-diklór-l-butén,l,4-diklórcisz-2-butén és 1,4-diklór-transz-2-butén elegye képződik, ahol az 1,4-diklór-2-butén cisz-izomerjét izomerizálásnak vetik alá a transz-izomer előállítására. Ismeretes ugyanis, hogy az l,4-diklór-2-butén transz- 30 izomerje alkalmas leginkább adipinsav-dinitril előállítására. Az l,4-diklór-2-metil-transz-2-butén ugyanakkor terpének és karotinoidok előállításához fontos kiindulási anyag. A találmány célja olyan eljárás kidolgozása, amely lehetővé teszi diolefinek szelektív klórozását 1,4-diklór-olefinekké, különösen ezek transz-izomerjeié. Azt találtuk, hogy a fenti cél elérhető, ha a klórozást valamilyen egyenes szénláncú N,N-di(rövidszénláncú)alkil-amid jelenlétében végezzük. A fentiek alapján a találmány tárgya eljárás 1,4-diklór-butén, valamint R-CHC1-CR', =CR , "-CHC1-R' általános képletű homológjai - ahol R, R', R" és R'" hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelentenek, és jelentésük azonos vagy eltérő lehet — előállítására, ahol valamely R-CH=CR"-CR'"=CH-R'általános képletű vegyületet — amely képletben R, R', R" és R"' jelentése a fenti - folyékony fázisban klórral reagáltatunk. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a klórozást valamilyen egyenes szénláncú N,N-di(l-4 C atomszámú)alkil-amid és adott esetben közömbös oldószer jelenlétében végezzük. A találmány szerint a diolefinek közül különösen előnyösen a butadién, az izoprén és a piperilén klórozható. A találmány értelmében amidként például dimetilformamid vagy dimetil-acetamid használható. Egy mól klórozandó diolefinre vonatkoztatva legalább 0,05 mól amidot használunk, azonban az amidok alkalmazhatók nagyobb arányban, így például egy 167980 1
