167959. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diolefinek és/vagy olefinek polimerizálására és kopolimerizálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI I HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. XI. 28. Olaszország elsőbbsége: 1972. XI. 29. (32206 A/72.) Közzététel napja: 1975. VII. 28. Megjelent: 1976. IX. 30. (SA-2563) 167959 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 1/28 • i i 11.1 J Feltalálók: Dr. LUGLI Gabriele, vegyész, San Donato Milanese, Dr. MAZZEI Alessandro, vegyész, San Donato Milanese, Dr. BRANDI Gabriella, vegyész, Milánó, Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S.p.A., Milánó, Olaszország Eljárás diolefinek és/vagy olefinek pólimerizálására és kopolimerizálására 1 A találmány tárgya eljárás diolefinek és/vagy olefinek pólimerizálására és kopolimerizálására. Közelebbről meghatározva a találmány szerinti eljárás legfeljebb 6 szénatomos, adott esetben egy vagy több rövidszénláncú alkilcsoport oldalláncot tartalmazó diolefinek, vagy legfeljebb 4 szénatomos olefinek pólimerizálására, vagy ezek közül 2 vagy több vegyületet tartalmazó keverékek kopolimerizálására vonatkozik. A kapott polimerek nagy molekulasúlyúak és -diolefinek esetében - sztereospecifikus polimereket és kopolimereket kapunk, melyekben a monomer egységek főleg cisz-1,4-helyzetben kapcsolódnak össze. Ismeretes, hogy telítetlen vegyületek polimerizációjához urániumvegyületeket tartalmazó katalizátorrendszereket használnak. így urániumvegyület-komponenst tartalmazó terner katalizátorrendszert ír le a 3 676 411 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; e katalizátor telítetlen vegyületek, különösen konjugált diének pólimerizálására alkalmas. A reakcióidő azonban igen hosszú és nagymennyiségű katalizátor használata szükséges, ezért az eljárás nem alkalmazható ipari célokra, ezenkívül a kapott polimer tulajdonságai nem mindenben felelnek meg a követelményeknek. Azt találtuk, hogy a fent említettektől eltérő urániumvegyületek használata esetén jó tulajdonságokkal rendelkező polimerek állíthatók elő magas kitermeléssel és igen rövid reakcióidő alatt. Például polibutadién esetében a kapott polimer 97-98%-a cisz-konfigurációjú, ami nyújtott állapotban jó kristályosodó hajlamot és kiváló mechanikai tulajdonságot ad a terméknek. 5 A találmány szerinti eljárás további előnye az eddig ismert módszerekkel szemben, hogy minimális mennyiségű katalizátort igényel; ez lehetővé teszi, hogy a végtermék igen kevés szennyezést tartalmazzon, másrészt a később leírtak szerint a katalizáló tor nagyon könnyen eltávolítható. A találmány szerinti eljárás során a reakciót UX„ 15 általános képletű urániumvegyületet tartalmazó katalizátorral hajtjuk végre, mely általános képletben X 1-20 szénatomos alkoxicsoport vagy rövidszénláncú alkilcsoporttal helyettesített aminocsoport, 20 n az uránium vegyértékével megegyező egész szám, m, O és nközötti egész szám, minthogy az uránium vegyértéke 4 vagy 5. Az urániumvegyületek önmagukban használhatók, 25 vagy pedig Lewis-bázisokkal, tercier aminokkal, alkoholokkal, foszfinekkel stb., képezett komplexek alakjában. Ilyen vegyületek például: U(OCH3 ) 4 U(OCH)3 )Cl, U(0C 4 H 9 ) 4 U(OC 8 H 17 ) 4 U(OCH 3 ) 5 , U(0-i-C4 H 9 ) s , U[N(C 2 H 5 ) 2 ] 4 , U[N(C 2 H S ) 2 ] 3 Br. 30 Az urániumalapú vegyületek katalitikus hatása 167959 1