167843. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szindnonszármazékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. XII. 5. (SE—1696) Amerikai egyesült államokbeli elsőbbségei: 1972. XII. 6. (312,708) 1973. IV. 6. (348,755) Közzététel napja: 1975. VII. 28. Megjelent: 1977. 11.28. 167843 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 85/50 Feltaláló: Hill John Bemard vegyész, Northbrook, Illinois, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: G.D. Searle and Co., Chicago, Illinois, Amerikai Egyesült Államok Eljárás új szidnonszármazékok előállítására A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új szidnonszármazékok előállítására. Ebben a képletben R hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-7 szénatomos alkil- vagy fenilcsoportot, 5 Alk 1-7 szénatomos alkiléncsoportot, Z oxigén- vagy kénatomot vagy szulfinil- vagy szulfonilcsoportot, Ar adott esetben egymástól függetlenül egy vagy több halogénatommal vagy 1-7 szénatomos al- 10 kii-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoporttal szubsztituált naftil- vagy fenilcsoportot jelent, és x értéke 0 vagy 1. Az R által képviselt halogénatomok közül a bróm- 15 atom előnyös, az R és Ar jelentésénél szereplő alkilcsoportok például a metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek-butil-, terc-butil-, pentil-, neopentil-, hexil-, izohexil- és heptilcsoport, valamint hasonló egyértékű telített aciklusos, egyenes vagy el- 20 ágazó szénláncú 1-7 szénatomos szénhidrogéncsoportok lehetnek. Az Alk által képviselt alkiléncsoportok metilén-, etilén-, trimetilén-, propilén-, tetrametilén-, 1,1-dimetiletilén-, pantametilén-, 2,2-dimetil-trimetilén- és 25 hasonló kétértékű telített aciklusos, egyenes vagy elágazó szénláncú szénhidrogéncsoportok lehetnek. Ezek közül a 2-4 szénatomos alkiléncsoportok előnyösek. Az Ar által képviselt csoportokban az alkoxicso- 30 portok alkilrészei analógok a fent meghatározott alkilcsoportokkal. Az Ar által képviselt csoportok kapcsolódási helye nem döntő, és az ezekben levő esetleges szubsztituenseknek, amilyenek a halogénatom vagy az alkil-, alkoxi- és/vagy nitrocsoport, a fenil- vagy naftilgyűrű kapcsolódási helyéhez, illetve ha többszörös szubsztitúcióról van szó, az egymáshoz is viszonyított helyzete nem döntő. Noha több ilyen, azonos vagy különböző szubsztituens lehet jelen, négynél kevesebb szubsztituens előnyös. A találmány értelmében az új vegyületek előállítására egy II általános képletű amint nátriummetoxid jelenlétében terc-butilalkoholban egy III általános képletű 2-bróm-alkán-karbonsavval melegítünk. Ezekben a képletekben Alk, x, Z és Ar a fenti jelentésűek, és R' jelentése azonos R fenti jelentésével a halogénotam kivételével. Adott esetben a nátriummetoxid káliumkarbonáttal vagy nátriumhidroxiddal, a terc-butilalkohol tetrahidrofuránnal vagy etanollal helyettesíthető. A kapott IV általános képletű aminosavat azután a megfelelő nitrozálószerrel, például nátriumnitrittel és sósavval, iners oldószer, például diklórmetán, éter vagy tetrahidrofurán és víz keverékében vagy nitrozilkloriddal iners oldószerben, például piridinben vagy egy acetátot tartalmazó ecetsavban vagy izoamilnitrittel iners oldószerben, például benzolban vagy más szénhidrogénben, vagy nitrogéntrioxiddal, illetve dinitrogéntetroxiddal ecetsavban vagy széntetrakloridban egy acetátsó je-167843 1