167758. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált ortofoszforsavak aminsóinak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. III. 10. Nagy-britanniai elsőbbsége: 1969. XII. 5. (59 450/69) Közzététel napja: 1975. VII. 28. Megjelent: 1977.1. 31. (GA—1144) 167758 Nemzetközi osztályozás: C 07 f 9/06 (: Feltalálók: Graham William kutató vegyész, Gerrards Cross, Buckinghamshire Wetherill Lewis Aubrey kutató vegyész, North Wembley, Middlesex, Nagy-Britannia Tulajdonos: Glaxo Laboratories Limited, Greenford, Middlesex, Nagy-Britannia Eljárás szubsztituált ortofoszforsavak aminsóinak előállítására i A találmány tárgya eljárás új foszforsavas sók előállítására. Közelebbről a találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű foszforsavak monoaminokkal, éspedig vízben 25 °C-on legalább 4 pKb értékű telítetlen heterociklusos tercier nitrogén bázisokkal képzett sóinak elő- 5 állítására. Az (I) általános képletben R 1—6 szénatomszámú alkil- vagy 1—6 szénatomszámú halogénalkil-csoportot, fenil-(l—6 szénatomszámú)-alkil-csoportot vagy halogénatommal, klórmetil-csoporttal és/vagy nitro-csoporttal szubsztituált vagy szubsztituálatlan fenil-cso- 10 portot, R1 hidrogénatomot vagy szubsztituálatlan vagy halogénatommal, klórmetil-csoporttal és/vagy nitro-csoporttal szubsztituált fenil-csoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy abban az esetben, ha R 1—6 szénatomszámú alkil-, 1—6 szénatomszámú halogénalkil- vagy 15 fenil-(l—6 szénatomszámú)-alkil-csoportot jelent, R1 hidrogénatomot jelent. i Hasonló vegyületek, navezetesen mono-O-szubsztituált és di-O-szubsztituált foszforsavak nitrogénbázisokkal, így ammóniával, különféle alifás, cikloalifás és arali- 20 fás aminokkal képzett sóinak ismertetése található az 1211722, az 1051292 és az 1036 578 számú nagybritanniai szabadalmi leírásokban. E vegyületeket foszfatázok kimutatására, tüzelőanyag-keverékek adalékanyagaként, illetve antisztatikus anyagként használják. 25 Az 1 002 184 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás 2,2,2-trihalogénetil-dihidrogénfoszfátok néhány aminsóját ismerteti, mely vegyületek altatószerként használhatók. Meglepő módon azt találtuk, hogy a szubsztituált 30 foszforsavak aminsóinak egy új csoportjához tartozó vegyületek, nevezetesen a találmány szerinti eljárással előállítható fent meghatározott vegyületek katalitikus hatást fejtenek ki penicillánsav-származékok cefalosporánsav származékokká való termikus átrendeződési re^ akciójára. Az (I) általános képletü vegyületeknek ezek a sói nagyobb hozamot és nagyobb terméktisztaságot biztosítanak a cefalosporin-vegyületek előállításánál, mint az (I) általános képletű vegyületek. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek komplexek is lehetnek. Egyes esetekben nem lehet biztosan megállapítani, hogy a kapott vegyület valódi só-e vagy komplex. A továbbiakban az egyszerűség kedvéért sókról beszélünk, de magától értetődő, hogy a „sók" kifejezés adott esetben felcserélhető a „komplexek" kifejezéssel. A találmány szerint valamely (I) általános képletű foszforsavat, ahol R és R1 jelentése a fenti, egy vízben 25 °C-on legalább 4 pKb értékű, fent meghatározott monoaminnal reagáltatunk. Kiindulási mono-O-szubsztituált ortofoszforsavként előnyösen olyan (I) általános képletű vegyületet használunk, amelyben R szubsztituens 1—6 szénatomszámú alkil-részt tartalmaz. A fenil-csoport adott esetben egy vagy több atommal vagy csoporttal, pl. halogénatommal vagy nitro-csoporttal lehet szubsztituálva. Különösen előnyös kiindulási vegyület a fenil-dihidrogénfoszfát, a p-nitro-fenil-dihidrogénfoszfát és az o-klórmetil-p-nitro-fenil-dihidrogénfoszfát, az alifás dihidrogén-foszfátok közül pedig a 2,2,2-triklóretil-dihidrogénfoszfát. 167758 1
