167708. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható N-szulfenilezett karbamátok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 167708 fet Bejelentés napja: 1973. XI. 6. (BA—2991) Bejelentés elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság: 1972. XI. 7. (P 22 54 359. 5) Közzététel napja: 1975. VII. 28. Nemzetközi osztályozás: A 01 n 9/00 C 07 c 127/00 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1976. XII. 31. Feltalálók: Dr. Siegle Peter vegyész, Köln Dr. Kühle Engelbert vegyész, Bergisch-Gladbach Dr. Hammann Ingeborg biológus, Köln Dr. Behrenz Wolfgang biológus, Overath-Steinenbrück Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer Aktiengesselschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható N-szulfenilezett karbamátok előállítására i A találmány inszekticid és akaricid szerekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható N-szulfenilezett karbamátok előállítására vonatkozik. Ismert, hogy a karbamátok hatékony rovarölő szerek (lásd: 1 108 202 és 1 138 277 sz. NSZK-beli közzétételi 5 irat, és 674 792 sz. belga szabadalmi leírás). Az idézett irodalomban leírt vegyületek részben kereskedelmi forgalomban vannak. A szerek hátránya, hogy hatásuk — főleg alacsony felhasználási mennyiségek esetén — nem mindig kielégítő. 10 Azt találtuk, hogy az új, (I) általános képletű N-szulfenilezett karbamátok — ahol X hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, és 15 R adott esetben egyszeresen vagy többszörösen 1—4 szénatomos alkil-, alkoxi-, alkilmerkaptocsoporttal és/vagy alkilcsoportonként 1—4 szénatomot tartalmazó dialkilaminocsoporttal vagy dimetildioxolanilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, továbbá naftil- 20 csoportot, metilcsoporttal szubsztituált benzdioxolanilcsoportot vagy valami (II) általános képletű oximcsoportot ahol R1 és R 2 azonos vagy eltérő jelentésű, és 1—4 szénatomos alkil-, alkilmerkaptocsoportot vagy az alkil- 25 részben legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó karbalkoxicsoportot képvisel, vagy együttesen / S—CH2 képletű gyűrűt alkot — í \ \ S—CH2 jelent, 30 erős inszekticid és akaricid tulajdonságokkal rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű N-szulfenilezett karbamátokat úgy állíthatjuk elő, hogy valamely (III) általános képletű karbamidsav-fluoridot — ahol X jelentése a fenti — valamely (IV) általános képletű vegyülettel — ahol R jelentése a fenti — adott esetben savmegkötőszer és/vagy oldószer jelenlétében reagáltatunk. Kifejezetten meglepőnek kell tekinteni, hogy a találmány szerinti vegyületek inszekticid és akaricid hatása az inszekticidként a kereskedelemben kapható karbamátokénál nagyobb. Ha kiindulási anyagként 2-oximino-l,3-ditJolánt és N-metil-N-(p-toluolszulfonsavmetilamid-N'-szulfenil)-karbaminsavfluoridot alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható fenolok és oximok az irodalomból ismertek. A szükséges szubsztituált karbamidsav-fluoridokat úgy állítjuk elő, hogy a megfelelő arilszulfonsav-metilamid nátriumsóját kéndikloriddal reagáltatjuk. A kapott diszulfidot klórral szulfénsav-kloriddá bontjuk, az utóbbit pedig N-metil-karbamidsavfluoriddal reagáltatjuk. A szintézis lépéseit a B) reakcióvázlatön tüntettük fel. Ha (IV) általános képletű vegyületként valamely fenolt alkalmazunk, R előnyösen fenil-, 2-izopropoxifenil-, 3,5-dimetiI-4--metilmerkaptofenil-, 3-metil-4-dimetilaminofenil-, 3-167708 1
