167249. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált-fenil-N-alkil-karbamátok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1973. IV. 24. Közzététel napja: 1975. IV. 28. Megjelent: 1976. XI. 30. (Cl-1367) 167249 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 125/06 Feltalálók: KALL A Y TT. Tamás vegyészmérnök 29% Dr. SZABÓ Gábor vegyészmérnök 28% Dr. TÓTH Géza vegyészmérnök 28% Dr. HARSÁNYI Kálmán vegyészmérnök 15% Budapest Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest. Eljárás szubsztituált fenil-N-alkil-karbamátok előállítására Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben R1 és R2 egyenlő vagy különböző jelentésűek lehetnek, hidrogén vagy rövidszénláncú alkilcsoportot jelentenek, R a karbamoiloxi-csoporthoz képest metavagy orto-helyzetben álló csoportot jelent, amely halogénatomot vagy aldehidcsoportot vagy /O—CH, —CH< O—CH, csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületeket, ahol R jelentése a fent megadott, bázis jelenlétében (III) általános képletű vegyületekkel reagáltatunk, ahol R1 és R 2 jelentése a fent megadott és A jelentése két vagy több elektronszívó szubsztituenst tartalmazó fenilcsoport, előnyösen pentaklórfenilcsoport. A fenti képlettel jellemezhető vegyületek jelentős inszekticid és akaricid hatást mutatnak. A vegyületcsoport különösen kiemelkedő hatást mutató tagja az N-metil-karbaminsav-2-(l,3-dioxolán-2--il)-fenilészter. Jól alkalmazható ez utóbbi vegyület különböző rovarok, házi legyek, levéltetvek és pl. burgonyabogarak ellen. Előnyösen alkalmazhatók rovarok irtására azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben R1 helyén hidrogénatom, R2 helyén rövidszénláncú alkil (pl. metilcsoport), R helyén pedig o-helyzetben kapcsolódó dioxolanü-, oxatiolanil- vagy ditiolanil-gyök áll (153303 sz. magyar szabadalmi leírás.) 10 15 20 25 30 Az (I) általános képletnek megfelelő karbamátok előállíthatók alkilizocianátok alkalmazásával addíciós reakcióban egy lépésben bázis katalizátor jelenlétében (J. Org. Chem. 28, (1963) 658; Helv. Chim. A. 48, (1965) 2005; 153303 sz. magyar szabadalmi leírás). Az N-szubsztituált-karbaminsavészterek előállítása megoldható szubsztitúciós reakcióval — foszgénezéssel — két lépésben, úgy, hogy először a megfelelő klórhangyasavésztereket képezzük, majd azokat a megfelelő aminnal reagáltatjuk (Meth. der Org. Chem. 8, (1952) 101; Chem. Pharm. Bull. 15, (1967) 2015). Az (I) általános képletű vegyületek közül az N,N-díszubsztituált-karbaminsav-észterek előállíthatók egylépéses szubsztitúciós reakcióval N,N-diszubsztituált-karbaminsav-kloridok- alkalmazásával. Az utóbbi évek irodalma említést tesz elsősorban a peptidkémiában alkalmazott, úgynevezett aktív karbaminsavészterek — alkiluretánok — előállításáról és acilező szerként történő felhasználásáról [872920 sz. francia szabadalom; Bodanszky, M. Nature 175, (1955) 685]. Ismeretes, hogy az említett alkil-karbaminsav-észterekhez képest előnyösebben alkalmazhatók a fenilészterek, feniluretánok, amelyek aktivitása az aromás gyűrűn elhelyezett elektronszívó szubsztituensek beépítésével nagymértékben tovább növelhető. Különösen előnyösek e célból a halogén-,
