167103. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-(9-antril)-akroleinszármazékok előállítására
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972.11. 22. (CI-1302) Svájci elsőbbsége: 1972.1. 17. (667/72) Közzététel napja: 1975. III. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. 167103 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 87/40, 15/28, 47/20 Feltalálók: Dr. Beck Dieter oki. vegyész, Basel, dr. Bernascorú Raymond vegyész, Oberwil, dr. Schenket Karl vegyész, Binningen, dr. Wilhelm Max vegyész, Allschwil, Svájc Tulajdonos: QBA-GEIGY AG., Basel, Svájc Eljárás 3-(9-antril)-akroleinszórmazékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás I általános képletű 3-(9-antril)-akroleinszármazékok, valamint a 9-(3-metüamino-l-propenil>antracén hidrokloridjének előállítására. Az I általános képletben R jelentése -CHO, 5 -CH=NCH3Vagy -CH 2 -NHCH 3 csoport. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek közbenső termékek, értékes, különösen gyógyászati hatású vegyületek, például ismert pszichotróp hatású 9-Í7-aminopropil>9,10-dihidro- 10 -9,10-etano-antracének (3 399 201 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás) előállításánál, mikoris a találmány szerinti vegyületet egy primer vagy szekunder aminnal reagáltatjuk, majd a keletkezett azpmetin-, illetve hidroxi- 15 aminovegyületet hidrogénezzük. Várhatóan az I általános képletű 3-(9-antril> -akrolein-vegyületek csak bonyolult, többlépcsős szintézissel lettek volna előállíthatók. Meglepő módon azt találtuk, hogy 3-(9-antril)- 20 -akrolein vegyületeket egyszerű módon, előnyös kitermeléssel nyerhetünk, ha egy megfelelő 9-formfl-antracén-vegyületet acetálozunk, az acetált egy eteniléterrel vagy etenilészterrel, például egy viniléterrel vagy vinilészterrel reagáltatjuk és az így 25 keletkezett kondenzációs terméket vizes savval megbontjuk. Az acetál alkoholos komponense előnyösen egy alacsony szénláncú alkanol, például propanol, metanol, vagy mindenekelőtt etanol. Az acetálozás 30 például ortoészterek, különösen. rövidszénláncú alkánsavak, például hangyasav "vagy ecetsav észtereivel, előnyösen orto-hangyasavtrietilészterrel történő reagáltalással végezhető. Célszerűen katalizátor, különösen savas katalizátor, mint bórtrifiuorid, például bórtrifluorid-dietil-éterát jelenlétében dolgozunk. Az etenil-éter előnyösen egy etenil-(rövidszénláncú)-alkiléter, például egy eteniletiléter, például viniletiléter, melyet előnyösen csak kis feleslegben alkalmazunk. Etenilészter különösen egy karbonsav etenilésztere, előnyösen egy rövidszénláncú alkánsav etenilésztere, mint például a vinilacetát vagy a vinilformiát, és előnyösen csak kis feleslegben alkalmazzuk. A keletkezett kondenzációs termék bontását célszerűen egy oldószer, különösen egy szerves odószer, például rövidszénláncú alkanol, például izopropanol jelenlétében végezzük. Savként tetszés szerinti, például középerős vagy előnyösen erős szervetlen vagy szerves savat alkalmazunk, például valamely ásványi savat, így perklörsavat, kénsavat vagy k lönösen sósavat, vagy egy karbonsavat, például valamely rövidszénláncú alkánkarbonsavat, így ecetsavat vagy egy szerves szulfonsavat, például alkánszulfonsavat, például metánszulfonsavat vagy arüszulfonsavat, például p-toluol- vagy p-brómbenzolszulfonsavat. A kapott I általános képletű 3-(9-antril)-akroleint kívánt esetben önmagában ismert módon metiiaminnal kondenzálva, majd kívánt esetben a 167103
