167091. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiol- vagy tionotiol-foszforsav- (foszfonsav)- észterek előállítására, valamint e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticidek és akaricidek

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG <#r^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. VIII. 24. (BA-2971) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1972. VIII. 26. (P 22 42 097.9) Közzététel napja: 1975. III. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. 167091 Nemzetközi osztályozás: C 07 f 9/16, C 07 d 105/04, A 01 n 9/36 ) Feltalálók: Dr. Schrader Gerhard vegyész, Wuppertal-Cronenberg, dr. Hamman Ingeborg biológus, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer Aktiengesellschaft cég, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás tiol- vagy tionotiol-foszforsav-(foszfonsav)-észterek előállítására, valamint e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticidek és akaricidek 1 2 A találmány tiol-, illetve tionotiol-foszforsav-(foszfonsav)-észterek előállítási eljárására, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid és akaricid szerekre vonatkozik. Ismert, hogy az amido-O-alkil-S-propén(propin)- 5 -il-tiolfoszforsavészterek jó inszekticid és akaricid hatást mutatnak (1 221 633 számú NSZK-beli szabadalmi leírás). Azt találtuk, hogy az I általános képletű tiol-, illetve tionotiol-foszforsav-(foszfonsav)-észterek ki- 10 tűnő inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek. A képletben R 1-4 szénatomos rövidszénláncú alkilgyököt jelent, R' 1-4 szénatomos rövidszénláncú alkil-, alkoxi- vagy alkiimerkaptocsoportot, illetve fenilgyököt képvisel és X jelentése oxigén- 15 vagy kénatom. Azt találtuk, hogy az I általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy II általános képletű tiol-, illetve tionotiol-foszfor-(foszfori)-sav-sókat III általános képletű 1-halogén-3-metil- 20 -butén-2 vegyületekkel reagáltatunk. Az utóbbi képletekben R, R' és X és fenti jelentésű, Me valamely egyértékű fém-egyenértéket, előnyösen alkálifématomot vagy pedig ammóniumcsoportot jelent és Hal halogénatomot 25 előnyösen brómatomot képvisel. A találmány szerinti hatóanyagok meglepő módon jelentősen jobb inszekticid, illetve akaricid hatást és/vagy jelentősen csekélyebb fitotoxicitást mutatnak, mint az analóg szerkezetű és azonos 30 hatásirányú ismert vegyületek, így a technikát gazdagítják. A találmány szerinti eljárás lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet szemlélteti, ahol a képletekben R R', X, Me és Hal a fenti jelentésű. R és R' előnyösen azonos vagy különböző, 1-3 szénatomos alkilgyököt, így metil-, etil-, n-és izopropilgyököt jelent. R' ezenkívül előnyösen 1-3 szénatomos alkoxi- vagy alkilmerkaptogyököt jelent, például metoxi-, etoxi-, n-propofxi-, metilmerkapto-, etilmerkapto-, n- és izopropilmerkaptocsoportot. Me előnyösen kálium-, nátrium- vagy ammóniumiont és Hal brómatomot képvisel. A találmány szerinti eljárást előnyösen oldó-, illetve hígítószerek jelenlétében valósítjuk meg. Különösen beváltak a poláris szerves oldószerek, például rövidszénláncú alifás ketonok vagy nitrilek, így aceton, metiletil-, metilizopropilketon, aceto- és propionitril. A reakció teljessé tétele és ezáltal jó kitermelés elérése és tiszta termék kinyerése céljából előnyös, ha a reakciót szobahőmérsékleten vagy gyengén-mérsékelten megnövelt hőmérsékleten (20-80 C°-on, előnyösen 50-80 C°-on) valósítjuk meg, ezenkívül a reakcióelegyet a kiindulási anyagok egyesítése után még hosszab ideig, adott esetben melegítés közben keverjük. A reakcióelegyet lényegében ismert módon dolgozzuk fel, oly módon, hogy az elegynek 167091