167090. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált 3,5-dihalogén-benzaldehidoxim-0-(2-ciano-4-nitro-fenil)- étereket tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 167090 MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG Bejelentés napja: 1973. IV. 20. (BA-2921) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1972. IV. 22. (P 22 19 802.3) Közzététel napja: 1975. III. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. Bejelentés napja: 1973. IV. 20. (BA-2921) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1972. IV. 22. (P 22 19 802.3) Közzététel napja: 1975. III. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. Nemzetközi osztályozás: ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1973. IV. 20. (BA-2921) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1972. IV. 22. (P 22 19 802.3) Közzététel napja: 1975. III. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. A 01 n 9/ÜC C 07 c 47/5 Feltalálók: Dr. Hamprecht Gerhard vegyész, Mannheim, dr. Koenig Karl-Heinz vegyész, Frankenthal, dr. Fischer Adolf biológus, Mutterstadt, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Badische Anilin- und Soda-Fabrik Aktiengesellschaft cég, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Szubsztituált 3,5-dihalogén-benzaldehidoxim-0-(2-ciano-4-nitro-fenil)-étereket tartalmazó gyomirtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására 1 A találmány szubsztituált 3,í-dihalogén-benzaldehidoxim-0-(2-ciano-4-nitro-fenil)-étereket tartalmazó gyomirtószerekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik. Ismeretes, hogy a 3,5-dibróm-4-hidroxi-benzalde- 5 hidoxim-0-(2,4-dinitro-tenil)-éternek gyomirtó hatása van (1568 231 és 1816 825 számú német szövetségi köztársasági közzétételi iratok). Ez a hatás azonban nem kielégítő. Azt találtuk, hogy az I általános képletű 10 benzaldehidoximétereknek az ismert hatóanyagnál jobb a gyomirtó hatása. Az I általános képletben X halogénatomot, például bróm- vagy jódatomot, és R hidrogénatomot vagy alkálifémiont vagy 1—6 szénatomos alkanoil-, 1—6 szénatomos karbalkoxi-, 15 1—6 szénatomos alkil karbamoil-, fenilkarbamoil-, benzoil-, 1-4 szénatomos alkilszufonil- vagy 1—3 szénatomos alkil-fenilszulfonil-csoportot jelent. Az új vegyületek gyomirtószerként 0,5-5 kg/ha mennyiségben használhatók a növények kikelése 20 után, a zöld növényi részekre (levél, szár) alkalmazva. Különösen hatásosak kétszikű gyomnövényekkel szemben, és például gabonafélékben, kukoricában és kölesben használhatók gyomirtásra. Az I általános képletű alkálifémsók és az I 25 általános képlet keretébe tartozó II általános képletű vegyületek — ezekben a képletekben X a fenti jelentésű— egy 3,5-dihalogén-4-hidroxi-benzaldehidoxim sójából és 2-klór-5-nitro-benzonitrilből állíthatók elő. A megfelelő oximéterek az oximsó 30 elkülönítése nélkül, a 2-klór-5-nitro-benzonitril- és egy 3,5-dihalogén-4-hidroxi-benzaldehidoxim alkoholos oldatban végrehajtott közvetlen kondenzálásával, nátriumetilát hozzáadásával is előállíthatók (Houben—Weyl: „Methoden der organischen Chemie", 4. kiadás, 10/4 kötet, 221. oldal). Az átalakulás azonban különösen előnyösen alkálialkoholát-felesleg alkalmazásával hajtható végre. Noha a reakcióegyenletből nem tűnik ki, a 3,5-dijód-4--hidroxi-benzaldehidoxim és 2-klór-5-nitro-benzonitril kétszeres, de legalább másfélszeres feleslegben alkalmazott nátriumetilát jelenlétében végrehajtott kondenzációjakor a végtermék (nátriumsó alakjában) lényegesen jobb kitermeléssel keletkezik, mint csak sztöchiometrikus mennyiségű nátriumetiláttal. Egyidejűleg az utólagos keverési idő is több, mint egy negyedével csökken. Ezek az előnyös eredmények meglepők a technika állását tekintve. Az így kapott nátriumsóból híg savval felszabadítható a II általános képletű hidroxilszármazék. A reakciót általában 10-100 C°-on, elpnyösen 30-70 C°-on, légköri vagy nagyobb nyomáson, folyamatosan vagy szakaszosan hajtjuk végre, kívánság esetén oldószerben, például dimetilformamidban, dimetilszulfoxidban, etanolban, acetonitrilben, dioxánban, tetrahidrofuránban vagy benzolban. A végrehajtás módja a következő: 167090