167075. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek homogén katalitikus diszproporcionálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1970. XII. 04. (VE-758) 167075 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 3/62, 11/00 Közzététel napja: 1975. II. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. Feltalálók: Dr. Benczc Lajos oki. vegyészmérnök, dr. Marko László oki. vegyészmérnök, Veszprém Tulajdonom: Veszprémi Vegyipari Ügyelem, Veszprém Eljárás olefinek homogén katalitikus diszproporcionálására 1 A találmány tárgya eljárás olefinek homogén katalitikus diszproporcionálására. Ismeretes, hogy az olefineket diszproporcionálási reakcióval rövidebb és hosszabb szénláncú homológjaikká lehet átalakítani. Ezt a reakciót 5 heterogén katalizátorokkal gyorsítják. Katalizátorként használnak W/CO/6 -ot vagy Mo/CO/ 6 -ot A12 0 3 hordozón (633 418 sz. belga szabadalmi leírás), más helyről ismeretes CoO és Mo03 használata A12 0 3 hordozón és W0 3 katalizátor 10 használata Si02 hordozón [620440 sz. belga szabadalmi leírás, Ind. Eng. Chem,, Prod. Res. Dev. 3, 170-173 (1964) és 7, 29-31 (1968)]. Katalizátorként és hordozóként még számos fém . vegyületeit javasolták, de az ipari jelentőséggel 15 bíró katalizátorok köre a fentieken kívül csak a Re2 0 7 -al bővül. [66. 10 196 sz. közzétett holland szabadalmi bejelentés, C. A. 67, 53607 (1967)] Ismeretes az olefinek homogén katalitikus reakcióban való diszproporcionálása is. így például a 20 698 075 sz. belga szabadalmi leírás olyan eljárást ismertet, ahol az olefinek diszproporcionálást WC16 , EtAlCl2 és EtOH 1:4:1 mólarányú keverékéből álló homogén katalizátor jelenlétében végzik. Homogén katalizátorként használjuk a WC16 és alkilalumíniumvegyületek, ill. lítium- és ónalkilok kombinációját is. Saját kutatásaink során megállapítottuk továbbá, hogy az olefinek diszproporcionálhatók olyan összetett homogén katalizátorok jelenlétében 30 25 is, amelyek egy átmeneti fém vegyületéből és a periódusos rendszer I IV főcsoportjába tartozó fémek organikus és/vagy halogénszármazékaiból állnak. Az ismert homogén katalitikus eljárások hátránya, hogy a katalizátor viszonylag rövid idő alatt elbomlik, aktivitása aránylag rövid idő alatt lecsökken. így a kívánt konverzió még a katalitikus gyorsítás ellenére sem érhető el- az ipari alkalmazhatóság szempontjából ésszerű idő alatt. A találmány célja, hogy olyan katalitikus eljárást biztosítson olefinek diszproporcionálására, mellyel az olefinek ipari méretben nagy konverzióval könnyen átalakíthatók kisebb és nagyobb szénatomszámú homológjaikká. Meglepő módon azt találtuk, hogy abban az esetben, ha katalizátorként egy wolfram és/vagy molibdén-vegyület és egy a periódusos rendszer I—IV csoportjába tartozó fém organikus és/vagy halogén-származéka kombinációját használjuk, e katalizátorok aktivitása lényegesen megnövelhető, ha a katalizátorokat a kombináció elkészítése közben vagy az után szénmonoxiddal kezeljük, vagy a diszproporcionálást e katalizátorokkal szénmonoxidos atmoszférában hajtjuk végre. A szénmonoxid hatására e katalizátorok szelektivitása is jelentősen megnövekszik. A szénmonoxid katalitikus aktivitást növelő hatása az említett esetekben az egyéb körülményektől függetlenül érvényesül. A diszpropor-167075
