167042. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-metil- 1,3-butadienil-szulfonok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. IV. 09. (RO-720) Franciaországi elsőbbsége: 1972. IV. 10. (72-12475) Közzététel napja: 1975. II. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. 167042 Nemzetközi osztályozás: C 07 c Í47/00 /• Feltaláló: Menet Albert vegyészmérnök, La Muletieie, Rhone, Franciaország Tulajdonos: Rhőne-Poulenc S~. A. cég, Párizs, Franciaország Eljárás szubsztituált 3-metil-l,3-butadienil-szulfonok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás a CH2 =C-CH=CH-S0 2 R általános képletű szul-I CH3 fonok előállítására. Ebben a képletben R adott 5 esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent. Az új vegyületek egy Hal-CH2 -C=CH-CH 2 -S0 2 R általános képletű I 10 CH3 szulfon — ebben a képletben R a fenti jelentésű, és Hal klór- vagy brómatomot jelent — egy alkálibázissal való dehidrohalogénezésével állíthatók elő. A reakció során konjugált kettős kötés jön 15 létre. Például a 4-klór-3-metil-2-butenil-szulfonok egy bázissal reagálva a megfelelő 3-metik-butadienil-szulfonokká alakulnak át a következő reakcióegyenlet szerint: 20 dCH2 -C=CH-CH 2 -S0 2 R->CH 2 =C-CH=CH-S0 2 R CH3 CH, A találmány szerinti eljárással előállítható új 25 vegyületekhez szerkezet tekintetében közel áll a J. Org. Chem. 35, 4217-4230 (1970) által közölt C6H 5 -SOi-CH=C-CH=>CH 2 képletű vegyület, CH3 30 amelynek képletében a szulfoncsoporthoz képest 2-helyzetű szénatom hord metilcsoportot, viszont a találmány szerinti vegyületekben a 3-helyzetű szénatom van metilcsoporttal szubsztituálva. A metilcsoportnak ez az elhelyezése nagyon fontos a terpének és az A-vitamin szintézisére való alkalmazhatóság szempontjából. Az ismert vegyületek erre alkalmatlanok voltak. A következő példa szemlélteti a találmány szerinti eljárás gyakorlati végrehajtását korlátozás szándéka nélkül. Példa Mechanikus keverővel, hőmérővel, nitrogént bevezető csővel, hűtővel és csepegtető tölcsérrel ellátott 500 ml-es háromnyakú lombikba betoltunk 45 g fenil-(4-klór-3-metil-2-butenil>szulfont és 240 ml benzolt. A reakciókeveréket 5 C°-on tartva 30 perc alatt hozzáfolyatjuk 30,3 g trietilaminnak 60 ml benzollal készült oldatát. Ezután a keveréket szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, és 24 óra hosszat keverjük. A keletkezett heterogén reakciókeveréket szűrjük, és a szüredéket vákuumban bepároljuk. így 38,8 g halványsárga, 90%-ban szulfonált terméket kapunk. Etilalkoholból átkristályosítva a fehér színű fenil-(3-metil-l,3-butadienil>szulfon 70 C°-on olvad. Kitermelés: 90%. 167042
