166880. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás szulfidok és diszulfidok előállítására

SZABADALMI 166880 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGALATI TALÁLMÁNY (|) Bejelentés napja: 1973. VII. 10. (KO—2603) Nemzetközi osztályozás: C 07 c 149/10, C 07 c 149/12 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1975. I. 28. Megjelent: 1976. VII. 31. Feltalálók: Dr. Koltai Rezső vegyészmérnök, Mihálszky Károly vegyészmérnök, Csekő István vegyészmérnök, Budapest Tulajdonos: Kozmetikai- és Háztartásvegyipari Vállalat, Budapest Eljárás alifás szulfidok és diszulfidok előállítására A találmány tárgya eljárás két 2—5 szénatomos telített, vagy telítetlen alifás szénhidrogéngyököt tartalmazó szerves szulfidok, illetve diszulfidok gazdaságos ipari előállítására. A legtöbb, szerves szulfidok és diszulfidok előállítására ismert eljárásként tartalmazó szerves vegyületekből, főleg merkaptánokból, kénnel, katalizátorként alkalmazott aminők jelenlétében végzett szulfatálással, s esetleg redukálással állítja elő e vegyületeket (117.836 és 354.977 sz. USA-beli, 921.352 és 86.954 sz. francia szabadalmi leírások, 1,194.841 sz. NSZK-szabadalmi leírás, 1,214.220, 1,223.832, 1,230.018 és 1,230.788 sz. NSZK-beli közzétételi iratok). Az eljárások közös hátránya az, hogy a kiindulási anyagok nehezen hozzáférhetők, s maguk a kivitelezési módok előnytelenül bonyolultak. Ismeretes diszulfidok előállítása egyéb kéntartalmú szerves vegyületekből (tiokénsav-észterek, tiociánészterek, szulfonsavak, szulfinsavak stb.) is (Houben-Weyl: Methoden der Org. Chemie, 9. kötet, 59. old.). Ezen eljárások azonban inkább elméleti értékű szintézisek, s bonyolult voltuk miatt ipari megvalósításra aligha kerülhettek. Jó hozammal hajtható végre alkáliszulfidok megfelelő szerves halogenidekkel végzett alkilezése, amelyet homogén fázisban, ennek-biztosítására megfelelő közvetítő oldószer — többnyire alkohol — jelenlétében hajtanak végre (Houben-10 15 20 25 30 Weyl id. mű, 9. kötet, 65. old.). A közvetítő oldószer alkalmazása megnehezíti a reakciókeverék feldolgozását, s természetesen bonyolult és veszteséges a termék tisztítása is. A legjobb hozamot (60—80%) biztosító ismert dialkilező eljárás szerint nátrium folyékony ammonias oldatában kén-, szelénium-, vagy tellurport kevernek el, s ehhez csepegtetik az alkilezőszer 10% feleslegét (Rec. Trav. Chim. 82 1963, 68—74). Azt találtuk, hogy valamely alkálifémszulfid, illetve diszulfid 2—5 szénatomos telített vagy egyszer telítetlen alifás halogeniddel végzett alkilezését, vagy alkenilezését, s diszulfid esetén, adott esetben magával a kénnel reagáltatást is közvetítő oldószer és katalizátor alkalmazása nélkül tudjuk megoldani oly módon, hogy a szulfidot, illetve diszulfidot vizes oldatban alkalmazzuk. Ugyancsak a találmány szerint a vizes oldat koncentrációját úgy választjuk meg, hogy fajsúlya az alifás halogenid fajsúlyával azonos legyen, vagy attól legfeljebb 0,15 g/em3-el különbözzék Ad < 0,15). A lejátszódó reakció a következő: Me2

S (vizes oldatban) +2RX R—S—R+2MeX illetve Me2

S (vizes oldatban) +S+2R—

X R—S—S— —R+2MeX az egyenletekben: Me jelentése alkálifém és 166880