166810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,5-dimetil-furán-3-karbonsavamidok előállítására
SZABADALMI 166810 MAGYAR ÉT r NÉPKÖZTÁRSASÁG LEI RAS íÉ'í A bejelentés napja: 1973. VI. 05. (BA-2936) Nemzetközi osztályozás: C 07 d 5/14 A 01 n 9/20 SurfPry^ Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: ^Tif^ 1972. VI. 07. (P 22 27 547.4) ORSZÁGOS A közzététel napja: 1975. I. 28. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1976. VII. 31. Feltalálók: Tulajdonos: Dr. MERKLE Hans Rupert vegyész, Ludwigshafen am Rhein, dr. SIEGEL Hardo Badische Anilin- und Soda-Fabrik vegyész, Speyer, Német Szövetségi Köztársaság Aktiengesellschaft, cég, Ludwigshafen am Rhein, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 2,5-dimetil-furán-3-karbonsavamidok előállítására A találmány tárgya új eljárás 2,5-dimetil-furán-3-karbonsavamidoknak nagyon jó kitermeléssel való előállítására. Ismeretes az 1768 686 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásból, továbbá a 2 019 535 és 2 006 471 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratokból, hogy a furán-3-karbonsavamidok kiváló kártevőirtószerek rendkívül jó gombaölő hatással. Ismeretes, hogy furán-3-karbonsav-származékok /3-oxosav-származékoknak a-hidroxi-ketonokkal Friedel-Crafts katalizátorok jelenlétében való kondenzációjával állíthatók elő [Advances Heterocycl. Chem. 7, 377 (1966) vagy 2 006 471 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozataü irat]. Ennek az eljárásnak egyik hátránya az, hogy a reakcióhoz nagy mennyiségű Friedel-Crafts katalizátor szükséges, és ezért a reakció befejeztével a feldolgozás nehézkes. Azonkívül a katalizátor az a-hidroxiketonban a hidroxilcsoportokat melléktermékek keletkezése közben megtámadja. Egy másik ismert előállítási mód szerint [Beilstein 3, 754, 197; II, 275 és Chem. Ber. 85, 457 (1952)] nátriumacetecetsav-etilészternek klóracetonnal való alkilezésével, majd az a-acetonitrilacetecetsav-etilészternek savval katalizált gyűrűzárásával állítható elő 2,5-dimetil-furánkarbonsav-etilészter. Ez az eljárás költséges, és ipari méretekben műszakilag csak nehezen valósítható meg. Ugyanez áll a 2,5-dimetil-furán-3-karbonsavnak 10 15 20 25 30 piroszőlősav vagy borkősav melegítésével való előállítására is (Beilstein 18, 297; II, 273). Azt találtuk, hogy az I általános képletű 2,5--dimetil-furánkarbonsavamidokat — ebben a képletben Rx hirogénatomot és R 2 adott esetben 1—3 halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos halogénalkil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot, cikloalkilcsoportot, 1 vagy 2 halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkil-, 1—3 szénatomos alkoxi-, 2—4 szénatomos alkinil-, 1—4 szénatomos halogénalkil- vagy hidroxilcsoporttal szubsztituált ciklohexilcsoportot, 7—9 szénatomos bicikloalkil-csoportot vagy 10—14 szénatomos alkilcsoportot jelent — egyszerű módon előállíthatjuk, ha egy II. általános képletű «-aciloxi-propionaldehidet — ebben a képletben Ac acilcsoportot, például formil-, propionil-, butiril-, izobutiril-, előnyösen acetilcsoportot jelent — egy III általános képletű acetecetsavamiddal — ebben a képletben Rx és R 2 a fenti jelentésűek — savas katalizátor jelenlétében reagáltatunk. A kiindulási anyagként használt II általános képletű a-aciloxi-propionaldehid a megfelelő vinilészter hidroformilezésével könnyen előállítható. A találmány szerinti reakciót előnyösen úgy végezzük, hogy az a-aciloxi-propionaldehidet az acetecetsavamiddal oldószerben, például benzolban, tokióiban, xilolban, ciklohexánban, tetrahidrofuránban, metanolban, etanolban, metilénkloridban 0,005—25 s% (az a-acüoxi-propionaldehidhez vi-166810
