166807. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N,N'-triszubsztituált N-halogénmetil- karbamidok és-tiokarbamidok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1973. III. 01. (BA—2881) Német Szövetségi Köztársaság-belielsőbbsége: 1972. III. 04. (P 22 10 603.2) A közzététel napja: 1975. I. 28. Megjelent: 1976. VII. 31. 166807 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 157/00 Feltalálók: Tulajdonos: Dr. Thomas Rudolf vegyész, dr. Krämer Wolfgang vegyész, dr. Metzger Carl vegyész, Bayer AG., cég, Leverkusen, Német Wuppertal, Dr. EUE Ludwig biológus, Köln, Dr. JÄGER Gerhard vegyész, Szövetségi Köztársaság Wuppertal, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás N,N'-triszubsztituált N-halogénmetil-karbamidok és -tiokarbamidok előállítására A találmány tárgya új eljárás újN.N'-szubsztituált N-halogénmetilkarbamidok és -tiokarbamidok előállítására, amelyek növényvédőszerek és textilsegédanyagok, előnyösen hidrotrop anyagok előállításában használhatók fel kiindulási anyagként. 5 Ismeretes, hogy az N-halogénetilkarbamidok a megfelelő N-hidroxietilkarbamidok és tionilhalogenidek reakciójával állíthatók elő (2 985 663 számú USA-beli szabadalmi leírás), ismeretes továbbá, hogy a bisz-N-halogénmetilkarbamidok ugyanígy 10 állíthatók elő bisz-N-hidroximetilkarbamidokból (Melliand, Textilberichte, Heidelberg, 43. kötet, 4. füzet, 1962., 382. oldal), ezeket a reakciókat a csatolt rajz szerinti A) és B) reakcióegyenlet szemlélteti, ahol a képletekben Rx adott esetben szubszti- 15 tuált árucsoportot, R2 hidrogénatomot vagy alkilcsoportot és R3 hidrogénatomot vagy NO-csoportot jelent. Ezt a reakciót N,N'-triszubsztituált N-hidroximetilkarbamidok esetére még nem írták le. 20 Azt találtuk, hogy az I általános képletű N,N'-triszubsztituált N-halogénmetilkarbamidokat és -tiokarbamidokat — ahol R1 1—4 szénatomos alkilcsoportot, adott eset- 25 ben metilcsoportokkal szubsztituált 5—8 szénatomos cikloalkilcsoportot, 7—10 szénatomos bicikloalkilcsoportot, benzil-, fenilcsoportot, valamint 1—2 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, trinuormetil-, 30 1—4 szénatomos alkoxi-, trifluormetoxi-, metiltio-, dimetilaminoszulfonil-, nitro- és/ vagy klór-fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, R2 1—4 szénatomos alkil-, 3—4 szénatomos alkenil-, 3—4 szénatomos alkinil-, 1—2 szénatomos halogénalkilcsoportot képvisel, R3 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 3—4 szénatomos alkenilcsoportot és 1—2 szénatomos halogénalkilcsoportot jelent, R2 és R 3 a nitrogénatommal együtt morfolincsoportot képez, X oxigén- vagy kénatomot jelent és Y klór- vagy brómatomot képvisel — nagy tisztaságban és kitűnő, közel kvantitatív kitermeléssel kapjuk, ha II általános képletű N,N'-triszubsztituált karbamidokat — ahol R1, R 2 , R 3 és X a fenti jelentésű — legalább 1 mól formaldehiddel vagy formaldehidet leadó anyagokkal és valamely halogénezőszerrel reagáltatunk — 10 °C és körülbelül + 150 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben valamely hígítószer jelenlétében és valamely halogénhidrogén vagy valamely Lewis-sav mint katalizátor jelenlétében. Kifejezetten meglepő, hogy a találmány szerinti eljárással az N,N'-szubsztituált karbamidok monohalogénmetil-vegyületeit kapjuk, minthogy a technika állásának ismeretében azt kellett várnunk, hogy ezek, mint a megfelelő metilol-vegyületek 166807
