166769. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofenonok etinilezésére
MAGYAR SZABADALMI 166769 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY A Bejelentés napja: 1973. VIII. 15. (Rí—520) Nemzetközi osztályozás: C 07 c 49/76 THT Közzététel napja: 1974. XII. 28. ,.:>>':- '" "' .• ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1976. XII. 28. ;f Feltalálók: Tóth Edit oki. vegyészmérnök 35% Törley József oki. vegyészmérnök 25% Dr. Görög Sándor oki. vegyész 10% Dr. Szporny László orvos 10% Dr. Pálosi Éva orvos 10% Dr. Szeberényi Szabolcs orvos 10% Budapest Tulajdonos: Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt., Budapest Eljárás benzofenonok etinilezésére i A találmány tárgya új eljárás az (I) általános képletű benzofenonok — mely képletben Rj hidrogén- vagy halogénatomot, 1—6 szénatomszámú adott esetben halogénezett alkilcsoportot, 1—4 5 szénatomszámú helyettesített vagy helyettesítetlen alkoxicsoportot, nitrocsoportot vagy aminocsoportot, amely adott esetben acilezve lehet, R2 hidrogén- vagy halogénatomot, 1—4 szénatomszámú alkil-, 1—4 szénatomszámú alkoxi- vagy amino- 10 csoportot, R3 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomszámú alkoxicsoportot, és R4 hidrogén- vagy halogénatomot, 1—4 szénatomszámú alkil-, vagy 1—4 szénatomszámú alkoxicsopor- 15 tot jelent — etinilezésére aprotikus szerves oldószer és alkálifém-alkoholát jelenlétében acetilénnel történő reakciójuk útján, azzal jellemezve, hogy alkálifém-alkoholátként 4—7 szénatomszámú alkálifém-tercier-alkoholátot al- 20 kalmazunk. Benzofenon és szubsztituált származékainak etinilezésére a szakirodalom több eljárást ismertet. Az ismert eljárások gyakorlati kivitelezése azonban számos nehézséggel jár. Melléktermékek keletkezése miatt, a ki- 25 vánt terméket rossz nyeredékkel állítják elő, vagy bonyolult technológia, hosszú reakcióidő szükséges jó ki• termelések eléréséhez. Az ismert eljárások egyik kiviteli módja szerint a benzofenont etinilén-magnézium-bromiddal [ = CMgBr]2 30 reagáltatják etilalkohol jelenlétében, amikoris a kívánt végtermék mellett melléktermékként tetrafenil-butindiol keletkezik. [V. K. Teterin és A. P. Ivanov: J. Gen. Chem. U.S.S.R. 7, 1629, (1937)]. Az elválasztási nehézségek és alacsony (50—60%-os) kitermelés mellett fenti eljárás hátránya az is, hogy az eljárás kivitelezése több lépésben történik, nevezetesen először fém magnéziumból és etilbromidból etilmagnéziumbromidot kell készíteni, melynek vízmentes éteres oldatába az etán-gáz fejlődés megszűnéséig acetilén gázt vezetnek, majd az így előállított etinilén-magnézium-bromiddal reagáltatják a megfelelő benzofenont. Benzofenonok etinilezését másik ismert módszer szerint [1,028.561 számú NSZK-beli szabadalmi leírás; 2,957.006 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) úgy végzik, hogy a folyékony ammóniát aceton—szárazjég hűtőkeverékkel (-)60(-)70 C°-ra hűtik le, majd acetilént vezetnek be, miközben többszöri kis részletben alkálifémet adagolnak a folyékony ammóniához. Ezután a heterogén reakcióelegyhez lassú ütemben az etinilezendő benzofenon vízmentes éterrel készült oldatát folyatják. A reakció lejátszódása után a folyékony ammóniát éjszakán át elpárologtatják. A reakcióelegyet savval bontják, a terméket éteres extrakcióval izolálják, majd tisztítják. Fenti eljárás hátránya, hogy megvalósítása különleges berendezések alkalmazását teszi szükségessé, igen alacsony hőmérsékleten kell dolgozni, és a technológiai folyamat rendkívül veszélyes. Benzofenonok etinilezésére több olyan eljárás is ismeretes, melyeknél az alkálifém-acetilid képzéséhez ká-166769 1
