166624. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imin-származékok oxidatív dehidrociklizálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. XI. 2. (SA—2271) Olaszországi elsőbbsége: 1970. XI. 3. (31304 A/70) Közzététel napja: 1974. X. 28. Megjelent: 1976. X. 31. 166624 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 27/56 Feltalálók: Dr. Marcello Massi Mauri vegyész, San Donato Milanese, Dr. Pietro Antonio Moggi vegyész s Milano, Dr. Ugo Romano vegyész, Milano Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S.p.A. cég, Milano, Olaszország Eljárás imin-származékok oxidatív dehidrociklizálására i A találmány tárgya eljárás a heterociklikus gyűrűben nitrogénatomot tartalmazó heterociklikus vegyületek előállítására imin-származékok oxidatív dehidrociklizálásával. Jelen találmány tárgya különösen imin-származékok 5 oxidatív, katalitikus dehidrociklizációs eljárása heterociklikus vegyületek előállítására, melyek a pirrol és a piridin származékai. Számos nitrogéntartalmú heterociklikus vegyületet szintetizáltak, de az ismert szintézis-módszerek költséges 10 kiindulási anyagokat igényelnek és körülményes eljárásokat jelentenek, melyek a végtermékre csekély termelést adnak. Nemrégen dehidrociklizálási eljárást javasoltak aminokból, ketonokból és aromás vagy cikloalifás aldehi- 15 dekből kiindulva, melynél a reakciót króm- és réz-alapú katalizátor jelenlétében 500—600 C°-on folytatják le. Az előbb említett eljárások azonban a heterociklikus vegyületre alacsony termelést eredményeznek, továbbá a katalizátor a szénlerakódás következtében rövid idő 20 alatt inaktívvá válik, mely a katalizátor gyakori regenerálását teszi szükségessé. Ismeretes a piridinek előállítása N-etilidén-propilaminból és N-propilidén-etilaminból kiindulva, hidrogénakceptor hatású jód jelenlétében lefolytatott dehid- 25 rociklizálással. Az 1 184 242 sz. angol szabadalom az imin- vagy amin-származékok dehidrociklizálási eljárására vonatkozik, mely az indol- és kinolin-vegyületek előállítását gőzfázisban, jód jelenlétében végzi. 30 A hidrogénakceptor jód alkalmazása azonban mint üzemi anyag, gazdaságossági szempontból és a kényszerű jód-visszanyerési módszer alkalmazása miatt, igen nagy problémát jelent. A találmány szerint azt találtuk, hogy a heterociklikus vegyületek, mégpedig a pirrol- és piridin-származékok magas termeléssel való előállítása lehetséges a megfelelő imin-származékok levegő jelenlétében végzett dehidrociklizálásával. Az oxidatív dehidrociklizálási reakció számos A_N=B képletű amin-származékkal lefolytatható, mely képletben A jelentése fenil-, 1—4 szénatomos alkil-, vagy cikloalkil-csoport, B jelentése pedig cikloalkil-, vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport. A találmány szerinti eljárással előállítható pl.: N-ciklohexilidén-anilinből a karbazol, N-izopropilidén-ciklohexilaminból a 2-metilindol, N-ciklohexilidén-izopropilaminból pedig indolt és 2--metilindolt tartalmazó terméket kapunk. Az itt felsorolt példák a találmányt nem korlátozzák. A találmány szerinti eljárással az imin-származékokat magas hőmérsékleten levegővel reagáltatjuk. Az eljárás a reakció körülményei közt inert hígítószer, mint például gőz jelenlétében is lefolytatható. A betáplálási fázisban az oxigén és az imin-származék 166624 1
