166623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imin-származékok oxidatív dehidrociklizálására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. XI. 2. (SA—2270) Olaszországi elsőbbsége: 1970. XI. 2. (31260 A/70) Közzététel napja: 1974. X. 28. Megjelent: 1976. X. 31. 166623 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 27/56 Feltalálók: dr. Ugo Romano vegyész, Milano, dr. Pietro Antonio Moggi vegyész, Milano, dr. Marcello Massi Mauri vegyész, San Donato Milanese Olaszország Tulajdonos: Snam ProgettiS.p.A., cég, Milano, Olaszország Eljárás imin-származékok oxidatív dehidrociklizálására i A találmány tárgya eljárás imin-származékok oxidatív dehidrociklizálására, a heteroxiklikus gyűrűben nitrogénatomot tartalmazó heterociklikus vegyületek előállítására. A jelen találmány tárgya különösen imin-származé- 5 kok oxidatív, katalitikus dehidrociklizációs eljárása heterociklikus vegyületek előállítására, melyek pirrol és piridin származékai. Számos nitrogéntartalmú heterociklikus vegyületet szintetizáltak, de az ismert szintézis-módszerek költséges 10 kiindulási anyagokat igényelnek és körülményes eljárásokat jelentenek, melyek a végtermékre csekély termelést adnak. Nemrégen dehidrociklizációs eljárást javasoltak, aminokból és aromás ketonokból, vagy aldehidekből ka- 15 pott Schiff-bázisból kiindulva, Cr- és Cu-tartalmú katalizátorok jelenlétében 500—600 C° közötti hőmérsékleten. Az eljárással lehetséges N-benzál-o-toluidinből és N-(a-metilbenzál)-anilinből 2-fenilindolt vagy N-(a-etilbenzál)-anilinből 2-fenilkinolint előállítani. 20 Az előbb említett eljárások azonban a heterociklikus vegyületre alacsony termelést eredményeznek, továbbá a katalizátor a szénlerakódás következtében rövid idő alatt inaktívvá válik, mely a katalizátor gyakori regenerálását teszi szükségessé. 25 Ismeretes a piridinek előállítása N-etilidénpropilaminból és N-propilidénetilaminból kiindulva hidrogénakceptor hatású jód jelenlétében lefolytatott dehidrociklizálással. Az 1 184 242 sz. angol szabadalom az imin- és amin- 30 származékok dehidrociklizálási eljárására vonatkozik, mely az indol- és kinolin-vegyületek előállítását gőzfázisban és jód jelenlétében végzi. A hidrogénakceptor jód alkalmazása azonban mint üzemi anyag, gazdaságossági szempontból és a kényszerű jód-visszanyerési módszer alkalmazása miatt, igen nagy problémát jelent. A találmány szerint azt találtuk, hogy a heterociklikus vegyületek, mégpedig a pirrol- és piridin-származékok magas termeléssel való előállítása lehetséges a megfelelő imin-származékok levegő jelenlétében végzett dehidrociklizálásával. Az oxidatív dehidrociklizálási reakció számos, I általános képletű imin-származékkal lefolytatható, mely képletben R jelentése hidrogénatom, vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, A és B jelentése toluidin-, fenil-, halogénatommal helyettesített fenil- vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport. A találmány szerinti eljárással előállítható pl.: N-izopropilidén-anilinból a 2-metilindol, N-(a-metil)-benzilidénanilinból a 2-fenilindol, N-benzilidén-o-toluidinből a 2-fenilindol, N-(a-metil)-benzilidén-p-klór-anilinből a 2-fenil-5--klórindol, N-(a-metil)-benzilidén-o-toluidinből a 2-fenilkinolin. A találmány szerinti eljárással az imin-származékokat magas hőmérsékleten levegővel reagáltatjuk. Az eljárás a reakció körülményei közt inert hígítószer, mint például gőz jelenlétében is lefolytatható. 166623 1