166482. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-metil- 2-butenil-szulfonok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1973. II. 1. (RO—697) Franciaországi elsőbbsége: 1972. II. 2. (72-03481) A közzététel napja: 1974. IX. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. 166482 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 147/08 fi''\ •••" LuüäEV £; ;^ Feltaláló: Menet Albert vegyészmérnök, La Mulatiére (Rhone), Franciaország Tulajdonos: Rhőne-Poulenc S. A. cég, Párizs, Franciaország Eljárás szubsztituált 3-metil-2-butenil-szulfonok előállítására i A találmány tárgya eljárás az X—CH 2—C = CH~—CH 2 -S02 R CHa általános képletű új szulfonok előállítására. Ebben a 5 képletben X halogénatomot, előnyösen klór-vagy brómatomot és R adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent. A találmány szerinti eljárással előállított monoszulfonok alkalmasak izoprén- és poliizoprén-származékok, 10 például A-vitamin szintetizálására. így egy másik izoprénszulfonnal kondenzálva a kiindulási vegyület egyik végéhez egy további izopréntag kapcsolódik. A nyert terméket egy bázissal deszulfonálva egy A-vitamin-származékhoz jutunk. 15 Különféle közleményekben [1 409 516 számú francia szabadalmi leírás, J. Org. Chem. 35, 4217 (1970)] ismertetik telítetlen halogénszulfonok előállítását egy arilszulfonhalogenidnek katalizátorként réz- vagy vasvegyület jelenlétében egy diolefinnel való reagáltatásával. 20 Ezt az eljárást izoprénre alkalmazva csak aril-4--halogén-2-metil-buten-2-il-szulfonokat lehet előállítani. Ezek a szulfonok a találmány szerinti szulfonok izomerjei, de szerkezetük ellenére nem alkalmazhatók olyan jól a szerves szintézisben, mint a találmány szerinti el- 25 járással készült szulfonok, amelyek felhasználhatók különféle terpénvegyületek szintézisében, ha egy vagy több izoprén jellegű molekula kapcsolása a cél. Az X—CH2—C(CH 3 )=CH—CH 2 S0 2 R általános képletű szulfonok — ebben a képletben R és X a fenti 30 jelentésűek — egyszerű és célszerű módon állíthatók elő egy R—SOa M általános képletű alkáliszulfinátnak — ebben a képletben R a fenti jelentésű, és M alkálifématomot jelent — egy l,4-dihalogén-2-metil-2-buténnel való reagáltatásával. Ez utóbbi vegyületként célszerűen 1,4-diklór- vagy l,4-dibróm-2-metil-2-butént és szulfinátként egy arilszulfinátot, például nátrium- vagy kálium-fenilszulfinátot, vagy -klórfenilszulfinátot vagy -tolilszulfinátot használhatunk. A reakció végrehajtására elégséges e két reagáló anyag közelítőleg ekvimolekuláris mennyiségét összekeverni, előnyösen oldószerben, például metanolban, etanolban vagy etilénglikolban. A reakciókeveréket mérsékelt hőmérsékleten, előnyösen 0 és 60 C° között tartjuk. A reakció szelektív, és jó kitermeléssel szolgáltatja az előállítani kívánt monoszulfont. A következő példa szemlélteti a találmány szerinti eljárás végrehajtását. Példa 59,1 g nátriumfenilszulfinát és 50 g l,4-diklór-2--metil-2-butén keverékét 294 ml vízmentes etanolban, nitrogénatmoszférában 15 óra hosszat keverjük, miközben a hőmérsékletet 38 C°-on tartjuk. A fehér színű heterogén tömeget szűrőre visszük. A szűrőn maradt anyagot vízzel mossuk, majd vízmentes etanolból átkristályosítjuk. Két átkristályosítás után 5,2 g 150 C°-on olvadó szilárd fehér terméket és az átkristályosítási 166482 1
