166423. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen kötéseket tartalmazó polimerek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. VI. 03. Lengyelországi elsőbbsége: 1970. VI. 3. (P 141 065) Közzététel napja: 1974. X. 28. Megjelent: 1976. V. 31. (11—55) 166423 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 1/28 Feltalálók: Nowakowska Maria vegyészmérnök, Macijewska Hanna vegyészmérnök, Uhniat Maria vegyészmérnök, Hetper Irena vegyészmérnök, Kedzierzyn, Lengyelország Tulajdonos: Instytut Ciezkiel Syntezy Organicznej, Blachowni Slaskiej, Lengyelország Eljárás telítetlen kötéseket tartalmazó polimerek előállítására i A találmány tárgya eljárás telítetlen polimerek előállítására etilén vagy alfa-olefin-elegyek és butadién polimerizációjával. Az etilén és propilén polimerizálását az eddig ismert eljárások szerint alkil-alumíniumvegyületekből és VOClg-ból vagy VCl4 -ból álló komplex katalizátorok jelenlétében végezték. Az így kapott termékek peroxidokkal kezelhetők. Az etilénből, propilénből és nem-konjugált diénből, pl. diciklopentadiénből (etilidén-norbornénből) álló háromkomponensű rendszer kopolimerizálását ugyancsak a fenti komplex katalizátor felhasználásával végzik. Az így előállított háromkomponensű kopolimerek 1000 szénatomonként 3—6 telítetlen kötést tartalmaznak. Ha több telítetlen kötést tartalmazó, fenti típusú kopolimereket állítanak elő, a hozam rohamosan csökken, ugyanakkor a nagyobb mennyiségű dién-monomer felhasználása következtében a termékben spontán keresztkötések alakulnak ki, így a kapott kopolimer minősége romlik. Másrészről azokban a kopolimerekben, amelyek a fent megadott mennyiségű telítetlen kötést tartalmaznak, már kialakíthatók a kénhidas keresztkötések a gumiiparban általánosan alkalmazott módszerekkel. Az így kapott gumifajták, amelyek igen kis mennyiségű telítetlen kötést tartalmaznak, az öregedési folyamatoknak kitűnően ellenállnak. A fenti gumifajtáknak a feldolgozás során jelentkező rendkívül hátrányos tulajdonsága az, hogy egyéb gumifajtákkal nem elegyíthetők. Ez a jelenség különösen akkor hátrányos, ha a gumiipari termékek előállítása során a fenti típusú gumikat egyéb gumifajtákkal kell kezelni. Azt találtuk, hogy ha az a-olefmek, így az etilén, propilén vagy etilén-propilén elegyek és a butadién vagy 5 izoprén kopolimerizációját titánsavészterből és dietilalumíniumkloridból előállított komplex heterogén katalizátorjelenlétében végezzük, tetszés szerinti mennyiségű telítetlen kötést tartalmazó termékeket kapunk. A megfelelő mennyiségű telítetlen kötést tartalmazó 10 termékek könnyen elegyíthetők és kezelhetők egyéb gumifajtákkal, ami pl. a gumiabroncs-gyártásban igen fontos. A találmány szerint a komplex katalizátort úgy állítjuk elő, hogy valamely Ti(OR)4 általános képletű titán-15 savésztert — ahol R 2—15 szénatomos szénhidrogéncsoportot jelent — vagy valamely Ti(OR)n X m általános képletű halogénezett titánsavésztert — ahol R jelentése a fent megadott, X halogénatomot jelent, n&l és m S 3 — alkil-alumíniumkloriddal vagy trialkil-alumí-20 niummal reagáltatunk. Az alkil-alumíniumvegyület és a titánsavészter mólaránya 2: 1 és 20: 1 között változhat. A komplex előállítása során legalább 0,04 mól/liter 25 mennyiségű titánvegyületet tartalmazó reakcióelegyből indulunk ki. A fenti módon előállított komplex katalizátort az oldószert, olefin-monomert és butadiént vagy izoprént tartalmazó polimerizációs reakcióelegyhez adjuk. A komp-30 lex a monomerek polimerizációját katalizálja. 166423 1
