166299. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pivaloil-fenil-karbonsav-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. 08. 17. Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbségei: 1972. 08. 18. (281 916) 1973. 03. 19. (342 463) Közzététel napja: 1974. 09. 28. (SA—2523) Megjelent: 1976. 03. 31. 166299 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 63/52 C 07 c 63/54 \\ Feltalálók: Houlihan William J. vegyész, Mountain Lakes, Nadelson Jeffrey vegyész, Lake Parsippany, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Sandoz A. G., Basel, Svájc Eljárás pivaloil-fenil-karbonsav-származékok előállítására í A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű új pivaloil-fenil-karbonsav-származékok előállítására — ahol Rí R, jelentése hidrogénatom, metil-csoport vagy 5 etil-csoport, jelentése hidrogénatom, fluoratom vagy klóratom és R3 és R 4 egymástól függetlenül metil- vagy etil-csoportot jelent. 10 Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű vegyületeket — ahol Rx, R 2 , R3 és R 4 jelentése a fenti — hidrolízisnek vetjük alá. 15 A (II) általános képletű vegyületeket előnyösen vizes ásványi savakkal hidrolizáljuk. A hidrolízis során reakcióközegként vizet, vagy víz és valamely vízzel elegyedő közömbös szerves oldószer, például 1—4 szénatomos alkanol, így metanol vagy etanol elegyét alkalmazhatjuk. 20 Ásványi savként például sósavat, kénsavat vagy foszforsavat, célszerűen sósavat használunk. A reakciót 80 C° és 150 C° közötti hőmérsékleten, előnyösen a reakcióelegy forráspontján hajtjuk végre. A reakció 12—72 órát, általában 40—50 órát vesz igénybe. 25 Ha olyan (II) általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyekben R2 hidrogénatomot, klóratomot vagy fluoratomot jelent, a hidrolízist előnyösen tömény vizes ásványi sav-oldattal végezzük, míg ha a (II) általános képletű vegyületekben R2 alkoxi-csoportot jelent, a 30 hidrolízishez célszerűen híg vizes ásványi sav-oldatot használunk fel. A fenti eljárással kapott (I) általános képletű vegyületeket önmagában ismert módon különíthetjük el és tisztíthatjuk. A kapott (I) általános képletű vegyületeket önmagában ismert módon, például alkálifémek, így nátrium vagy kálium, vagy alkáliföldfémek, így magnézium vagy kalcium oxidjaival vagy hidroxidjaival reagáltatva sóikká alakíthatjuk, illetve a sókból önmagában ismert módon felszabadíthatjuk az (I) általános képletű karbonsavakat. A fenti eljárásban kiindulási anyagként felhasznált (II) általános képletű vegyületek új anyagok. A (II) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy (III) általános képletű vegyületeket — ahol R1; R 2 , R 3 és R 4 jelentése a fenti, és Z klór- vagy brómatomot jelent — közömbös szerves oldószer jelenlétében alkálifém-cianidokkal reagáltatunk. A (III) általános képletű vegyület és az alkálifém-cianid (előnyösen nátrium- vagy kálium-cianid) reakcióját előnyösen 40 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten, célszerűen a reakcióközeg forráspontján végezzük. A reakció 1—10 órát, rendszerint 3—5 órát vesz igénybe. A reakcióban közömbös szerves oldószerként előnyösen vizes szerves oldószereket, például vizes 1—4 szénatomos alkoholokat, így vizes etanolt vagy metanolt, vagy vizes dioxánt alkalmazhatunk, azonban vízmentes dimetilszulfoxidot is felhasználhatunk. A fenti eljárással kapott (II) általános képletű vegyü-166299 1
