166144. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-klór-butiraldehid-4-klór-vajsavkloridból történő előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1973. IV. 06. (RE-533) Közzététel napja: 1974. VI. 27. Megjelent: 1976. IX. 30. 166144 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 47/14 Feltalálók: Dr. SZÁNTAY Csaba vegyészmérnök, 19%, dr. KALAUS György vegyészmérnök, 19%, dr. SZABÓ Lajos vegyészmérnök, 19%, GALL Gaszton vegyészmérnök 19%, dr. Honthy ^Katalin, vegyészmérnök 19%, Horváth Judit vegyészmérnök 5%, Budapest Tulajdonos: Beanal Finomvegyszergyár, Budapest Eljárás 4-klór-butiraldehid 4-klór-vajsavkloridból történő előállítására í A 4-klór-butiraldehid fontos intermedier a szerves szintetikus iparban. így pl. fenilhidrazinnal vagy származékaival reagáltatva triptamin vagy származékai állíthatók elő (Him. Geterocikl. Soedin. 1968. (6) 1038). A 4-klór-butiraldehid az irodalom szerint előállítható 4-klór-vajsavkloridból Rosenmud-típusú redukcióval. Ennek lényege, hogy meghatározott módon mérgezett katalizátor jelenlétében, forrásban levő toluolos oldatán keresztül folyamatosan hidrogéngázt buborékoltatunk keresztül (JACS 73, 1365 (1951)). Az eljárás hátránya, hogy a katalizátor mérgezése általában nem vihető keresztül jól reprodukálható módon, a forrásban levő elegyen keresztül történő folyamatos hidrogénátvezetés pedig rendszer-, és biztonságtechnikai okokból problematikus, így a*jRosenmund-típusú redukciót^az ipar sehol sem használja. A katalizátor mérgezésére azért van szükség, hogy a savkloridból első lépésben képződő aldehid ne redukálódjék tovább. Meglepő módon azt találtuk, hogy a 4-klórvajsavklorid redukciója megoldható nem mérgezett, általánosan használt, különböző hordozókra lecsapott palládium-katalizátorokkal is, zárt hidrogénező készülékben, szobahőmérsékleten vagy ahhoz közeli hőfokon, atmoszferikus vagy ahhoz közeleső nyomáson, ha a vegyület oldatához dimetilformamidot adunk. Oldószerként előnyösen aromás szénhidrogént, pl. benzolt vagy toluolt használunk. A dimetilformamid helyett dimetilacetamidot is használhatunk. 5 A módszer különösen előnyösen alkalmazható oly módon, hogy az aldehidet nem különítjük el desztillációval — amelynek során bizonyos mértékű bomlás elkerülhetetlenül fellép — hanem a 10 4-klórbutanol oldatot használjuk fel további reakciókra. Eljárásunkat az alábbi példákon mutatjuk be: 1. példa 15- 10 g 10%-os csontszenes palládiumot vízzel, acetonnal, majd benzollal kimosunk és 150 ml száraz benzolban szuszpendáljuk. Hozzáadunk még 23,2 ml (300 mmól) tisztított dimetilformamidot és előhidrogénezzük. Az előhidrogénezett szuszpen-20 zióhoz csurgatjuk hozzá 21,2 g (150 mmól) frissen desztillált 4-klór-butirilklorid 50 ml száraz benzolban készült oldatát. Az oldatot szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson hidrogénezzük; a számított mennyiségű (150 mmól) hidrogén 75— 25 85%-át 2—4 óra alatt veszi fel. Az oldatot a katalizátorról leszűrjük, a katalizátort száraz benzollal mossuk. Az egyesített oldatot vízzel, majd 10%-os nátriumkarbonát-oldattal és ismét vízzel mossuk (pH: 6,5—7!). A benzolt atmoszferikus nyomáson 30 kíméletes melegítés mellett (olajfürdő hőfoka: 166144