165933. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 165933 Bejelentés napja: 1972. VI. 21, (IE-510) Nagy-Britannia-i elsőbbsége: 1971. VI. 24. (29584/71) Közzététel napja: 1974. VII. 27. Megjelent: 1976. III. 31. Nemzetközi osztályozás: C 07 d 39/26 í _ Bejelentés napja: 1972. VI. 21, (IE-510) Nagy-Britannia-i elsőbbsége: 1971. VI. 24. (29584/71) Közzététel napja: 1974. VII. 27. Megjelent: 1976. III. 31. T ORSZÁGOS ALALMÁNY HIVATAL I Bejelentés napja: 1972. VI. 21, (IE-510) Nagy-Britannia-i elsőbbsége: 1971. VI. 24. (29584/71) Közzététel napja: 1974. VII. 27. Megjelent: 1976. III. 31. Feltaláló: Moore Geoffrey James, Runcorn Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia Eljárás bipiridilek előállítására 1 Ismeretes (pl. 956 854, 963 441, 1016 541 és 1030154 sz. brit szabadalmi leírások), hogy bipiridilek - különösen 4,4'-bipiridilek — oly módon állíthatók elő, hogy piridint fémmel (pl. nátriummal, magnéziummal vagy alumíniummal) 5 reagáltatnak és a képződő fém-piridin reakció-terméket oxidálják. A 39 481/70 sz. függő brit szabadalmi bejelentésben foglalt eljárás szerint bipiridilek oly módon állíthatók elő, hogy piridint valamely halogénnel, 4-halogén-piridinnel vagy 10 l-(4-piridil)-piridinium-sóval reagáltatnak legalább 150C°-os hőmérsékleten. Az eljárás egyik foganatosítási módja értelmében piridint klórral vagy brómmal melegítenek 150 C° feletti hőmérsékleten, adott esetben fémhalogenid (pl. pallá- 15 diumbromid) jelenlétében. Azt találtuk, hogy bipiridilek oly módon állíthatók elő, hogy halogén-piridineket alkoholokkal reagáltatunk palládium jelenlétében, előnyösen 150 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten. 20 Találmányunk tárgya eljárás 4,4'-bipiridilek és/vagy 2,2'-bipiridilek előállítására azzal jellemezve, hogy 4-halogén-piridint vagy 2-halogén-piridint palládium jelenlétében, bázikus körülmények között valamely alkohollal kezelünk. 25 A leírásban használt „halogén-piridin" kifejezésen egy vagy több halogénatomot (klór-, brómvagy jódatomot) tartalmazó, halogénezett piridineket értünk. A halogén-piridin molekulában a piridingyűrű a halogén atom(ok) által szabadon 30 hagyott helyzetekben iners helyettesítőket (pl. alkil-csoportokat) hordozhat. Az eljárást egyszerűen oly módon végezhetjük el, hogy a halogén-piridinnek az alkohollal képezett, palládiumot tartalmazó oldatát a bázissal a kívánt hőmérsékleten (pl. 0-150 C°-on) elegyítjük. Az elegyet előnyösen 50-80 C°-on melegíthetjük. A reakciót előnyösen a reakcióelegy forráspontján, kívánt esetben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralás közben végezhetjük el. A halogén-piridineket a reakcióelegyben in situ is képezhetjük pl. oly módon, hogy az erős bázist (pl. alkálifém- vagy alkáliföldfémhidroxidot vagy szerves amint, pl. alkilaminokat mint pl. trietilamint) tartalmazó reakcióelegyhez a halogénpiridin hidrokloridját adjuk. Reakció-közegként az alkálifémhidroxid alkoholos oldatát előnyösen alkalmazhatjuk, ez esetben alkoholként előnyösen alkanolokat, különösen 1—6 szénatomos alkanolokat, célszerűen 1—4 szénatomos alkanolokat (pl. metanolt) alkalmazhatunk. A reakcióközeg - előnyösen — vizet is tartalmazhat. A víz a reakcióközeg jelentős részét - pl. 50 súly%-ig terjedő részét vagy még többet - teheti ki. A víz jelenléte előnyös minthogy a képződő alkálifémhalogenideket oldja és így megakadályozza, hogy az alkálifémhalogenidek a katalizátor aktivitását csökkentsék. 165933