165903. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített aminohalogén-piridinek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. V. 07. (DO-374) Közzététel napja: 1974. VII. 27. Megjelent: 1976. III. 31. 165903 Nemzetközi osztályozás: C07d 31/42, A 01 n 9/20 Feltaláló: Johnston Howard tudományos munkatárs, Walnut Creek, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, Amerikai Egyesült Államok Eljárás helyettesített aminohalogén-piridinek előállítására A találmány tárgya eljárás aminohalogénpiridinek előállítására, ahol X jelentése klór-, bróm-, jód- vagy fluoratom, n jelentése 1 vagy 2, Z a 4-es vagy a 6-os helyzetben van, és jelentése diklórmetil, vagy triklórmetilcsoport. R, jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy 2—4 szénatomos alkenilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, amino-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy fenilcsoport, Rt és R 2 egy nitrogénatommal együtt jelenthet pirrolidino-, piperidino-, vagy hexametilénamino-csoportot. A találmány szerinti szubsztituált piridin vegyületek fehér, halványsárga vagy sárga kristályokat, viaszos terméket, vagy folyadékot képeznek. Általában oldhatatlanok vagy rosszul oldódnak vízben, mérsékelten vagy jól oldódnak szerves oldószerekben, például acetonban, xilolban, izopropilalkoholban vagy dimetilszulfoxidban. A találmány szerinti vegyületek a növényi növekedést serkentik, gombák és bakteriális kártevők szaporodását gátolják, az emlősökre általában csekély toxikus hatást fejtenek ki. A vegyületeket inszekticid készítmények komponenseiként is alkalmazhatjuk. A találmány szerinti vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy egy HNRjR2 általános képlet nitrogéntartalmú bázist, ahol Rs és R 2 jelentése a fenti, egy II általános képletű 2-halogén-piri-5 dinnel, ahol Z, X, n, Rj és R2 jelentése a fenti, reagáltatunk. A reakció során a célvegyület mellett melléktermékként hidrogénhalogenid képződik. A reakcióban résztvevő komponenseket általában a 10 piridin vegyületre számítva 1,5-4,0 mólarányban alkalmazzuk. A reakció során képződött hidrogénhalogénidet a feleslegben levő nitrogéntartalmú HNRjR2 képletű bázis, só formájában megköti. Abban az esetben, ha nitrogéntartalmú bázisként 15 ammóniát vagy egy gázhalmazállapotú, vagy alacsony forráspontú folyékony amint alkalmazunk, a reakciót 75 és 150C° közötti hőmérsékleten, nyomásbiztos edényben, például egy bombában végezzük. A reakció időtartama 20 legalább 0,5-4,0 óra. Másik megoldásként a gáz halmazállapotú nitrogén bázist a II általános képletű piridin származékot tartalmazó oldaton keresztül áramoltatjuk, oldószerként izopropanolt vagy dimetilszulfoxidot alkalmazva. A reakciót 25 visszafolyató hűtő alatt 60-135 C° hőmérsékleten legalább 0,5—10 óra hosszat végezzük. A reakciót más nitrogén bázissal keverés közben 60-150 C8 -on, visszafolyató hűtő alatt, legalább 0,5-24 óra alatt végezzük. Oldószerként 30 toluolt, etanolt, izopropanolt, dimetoxiszulfoxidot, 165903
