165775. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogénatomon helyettesítetlen aziridinek előállítására olefinekből

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. III. 05. (WI-228) Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1972. III. 06. (WP C 07 d/161 315) Közzététel napja: 1974. V. 28. Megjelent: 1976. II. 28. 165775 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 23/04 Feltalálók: Prof. dr. Schmitz Ernst oki. vegyész, dr. Jähnisch Klaus oki. vegyész, Berlin, Német Demokratikus Köztársaság Tulajdonos: Akademie der Wissenschaften der DDR, Berlin, Német Demokratikus Köztársaság Eljárás nitrogénatomon helyettesítetlen aziridinek előállítására olefinekből A találmány tárgya eljárás nitrogénatomon helyettesítetlen aziridinek előállítására olefinekből. A nitrogénatomon helyettesítetlen aziridineket vagy (3-halogénaminokból gyűrűzárás útján, vagy j3-aminoalkoholok kénsav-észtereiből állítják elő (A. Weissberger, Heterocyclic Compounds 1, 524 (1964) Interscience Publischers a division of 'John Willy et Sons Inc. New York-London-Sydney). Ha a kiindulási anyagként olefineket alkalmaznak, az olefineket előzetesen ^-halogénaminná vagy 0-amino-alkohollá kell alakítani. Az alapvegyületet - az etilénimint - például úgy állítják elő, hogy etilént diklóretánná klóroznak, és a diklóretánt ammóniával reagáltatják (F. Asinger, Die petrolchemische Industrie, Akademie-Verlag, Berlin 1971, S. 1025). A szénatomon szubsztituált aziridinek olefinekből történő előállítására ismert eljárások bonyolultabbak. így például nitrozilkloridot (A. Weissberger, Heterocyclic Compounds 1, 524 /1964/ Interscience Publischers a division of John 20 Willy et Sons Inc. New York-London-Sydney), jódazidot (A. Hassner, G. J. Matthews, F. W. Fowler J. Am. Chem. Soc 91, 5046 /1969/), N,N-diklóruretánt (T. A. Joglia, D. Swern J. Org. Chem. 31, 3629 /1966/) vagy jódizocianátot -ezüstcianát és jód alakjában - (G. Swift, D. Swern J. Org. Chem. 32, /3/ 511-17 /1967/) olefinnel addícionáltatva /J-halogén-alkil-nitrogénvegyületet kapnak, amelynek nitrogénatomot tartalmazó csoportját redukálással vagy elszappanosítással amino- 30 10 15 25 -csoporttá alakítják. Az így kapott vegyület aziridinné ciklizálható. Ismert továbbá a szénatomon helyettesített arizidinek előállítása oly módon, hogy olefint epoxid-vegyületté alakítanak, a kapott epoxid-gyűrűt ammóniával bontják és a képződött |3-amino-alkoholt kénsawal képződött észterének alakjában aziridinné alakítják (A. Weissberger, Heterocyclic Compounds 1, 524 /1964/ Interscience Publischers a division of John Willy et Sons Inc. New York-London—Sydney). '" Ismert továbbá olyan eljárás, amelynek során először valamely, a nitrogén-atomon helyettesített aziridint állítanak elő, amelyet az N-helyzetű szubsztituens lehasításával a nitrogén-atomon helyettesítetlen aziridinné alakítanak. Az eljárás például úgy valósítható meg, hogy olefint egyidejűleg klórral és acetonitrülel addícionáltatnak, a kapott adduktot 0-klór-alkil-acil-aminná hidrolizálják, az acilamint valamely bázis hozzáadásával N-acilaziridinné ciklizálják és az N-acilaziridinből önmagában ismert módon az acilcsoportot lehasítják (J. Berger, K.1

Günther, J. Vogel J. prakt. Chem. 311, 15 /1969/). Az egyik esetben halogénezőszerként N-bróm-szukcinimidet, nitrilként ciánamidot javasolnak (K. Ponsold, W. Ihn Tetrahedron Letters 1970, /13/ 1125-1128). A nitrogén-atomon helyettesítetlen aziridineknek az N-atomon helyettesített aziridineken keresztül történő előállítására továbbá olyan eljárás is ismert, 165775