165574. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4,5,6-tetrahidro-ftalimidometil-d,1-cisz-transz-krizantemát előállítására - rovarírtószer

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1972. X. 24. (MA-2420) Közzététel napja: 1974. IV. 27. Megjelent: 1975. XII. 31. 165574 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 69/00 Feltalálók: Dr. Csürős Zoltán akadémikus 10%, dr. Soós Rudolf egyetemi docens 35%, dr. Fogassy Elemér egyetemi adjunktus 25%, dr. Pálinkás János egyetemi tanársegéd 15%, Hernádi Gyula egyetemi tanársegéd 15%, Budapest Tulajdonos: Magyar Tudományos Akadémia, Budapest Eljárás 3,4,5,6-tetraWdro-ftálimido-metil-d,l-cisz-transz-krizantemát előállítására 1 Jelen találmány a csatolt ábra szerinti VII. képletű 3,4,5,6-tetrahidro-ftálimidometil-d,l-cisztransz-krizantemát [N-hidroximetil-l-ciklohexén-1,2-dikarboximid-d,l-cisz-transz-2,2-dimetil-3-(2'-metilr-propenil)-ciklopropán-karboxilát] új előállítási el- 5 járást ismerteti. A VII. képletű vegyület számottevő rovarirtó hatást mutat, s e mellett melegvérűekre kevéssé toxikus. E vegyület előállítására vonatkozó ismert eljárások n. képletű 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsav- 10 anhidridből indulnak ki, amely több úton állítható elő. Egyik lehetőség a ftálsavanhidrid redukciója amalgámmal {Ann. 258, 199 (1890)]. Más eljárás [Chem. Ber. 67, 1812 (1934)] l-ciklohexanon-2-karbonsav-etilésztert ciánhidrinné 15 alakít, s azt dehidratálja. Olyan eljárás is ismeretes [2 870196 sz. US szabadalom, CA 71, 38400 j (1969)], amely e kiinduló anyagot 1,3-butadién és maleinsavanhidrid Diels-Aider reakciójával előállított (2 601 075 sz. US szaba- 20 dalom) 1,2,3,6-tetrahidro-ftálsavanhidrid izomerizációjával készíti. A VII. képletű termék előállításának következő közbenső terméke a III. képletű 3,4,5,6-tetrahidro-ftálimid. Ezt az ismert eljárások szerint 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhid- 25 ridből többféleképpen állítják elő. Az egyik eljárás szerint (Z. physol. Chem. 55, 520) a II. képletű vegyületből készített félamid ammónium sóját hevítik, illetve a II. képletű vegyületet bombacsőben alkoholos ammóniával reagáltatják. 30 Más eljárás szerint [J. Chem. Soc. 4846 (1952)] a II. képletű vegyületet karbamiddal ömlesztik, a kapott terméket átkristályosítással tisztítják. Egyéb, előbbihez hasonló eljárás' is ismeretes [Bull. Chem. Soc. Japan 37, 1175 (1964)]. Ugyancsak előállítható a III. képletű vegyület a II. képletű vegyület ammonias reagáltatásával [CA. 71, 38400J (1969)]. A III. képletű .vegyületből a IV. képletű N-oximetil-3,4,5,6-tetrahidro-ftáTimid [C. A. 64, 3433 a (1966), C.A. 38400 j (1969)] ismert oximetilezési eljárással, pl. lúgos közegben formaldehid oldattal állítható elő. Az V. képletű észter a IV. képletű vegyületből ugyancsak ismert módon való észterezéssel állítható elő. A VII. képletű .vegyületet az ismert eljárások több módon állítják elő. Van olyan eljárás [C. A. 71, 38400j (1969)], amely szerint a IV. képletű vegyületet d,l-cisz-transz-krizantémsav kloridjával vagy más anhidridjével reagáltatják, vagy úgy, hogy a krizantémsavat reagáltatják és a keletkező vizet eltávolítják, illetve a krizantémsav észterét reagáltatják és a keletkező alkoholt távolítják el. Olyan eljárás is ismeretes, amely a IV. képletű vegyület N-klórmetil-származékát a d,l-cisz-transzkrizantémsav valamely sójával reagáltatja (152 558 1. sz. magyar szabadalom). Más eljárások [C.A. 62, 5306 g (1965), C A. 67, 90964 c (1967)] a 165574