165489. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,5-dimetil-furán-3-karbonsavészterek előállítására - gombaölőszer

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1973. II. 14. (BA-2871) Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége: 1972. II. 16. (P22 07 098.0) Közzététel napja : 1974. IV. 27. Megjelent: 1976. április 30. 165489 Nemzetközi osztályozás C 07 d 5/26 Feltalálók: DR. MERKLE Hans Rupert vegyész, Ludwigshafen am Rhien, DR. SIEGEL Hardo vegyész, Speyer, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Badische Anilin- und Soda- Fabrik AG., Ludwigshafen am Rhien, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 2,5-dimetil-fiirán-3-karbonsavészterek előállítására í A találmány tárgya egyszerű és kiváló hozamú uj eljárás 2, 5-dimetil-furán-3-karbonsavészterek előállítására. Az 1 768 686 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírásból, a2019535 és 2006471 5 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali iratokból ismeretes, hogy a furán-3--karbonsav- származékok kiváló kártevőirtőszerek, különösen gombaölő hatásuk vonatkozásában. Előállításuk 2,5-dimetil-furán-3-karbonsavval törté- JQ nik, amelyet 2, 5-dimetil-furán-3-karbonsavészterek elszappanositásával könnyen előállíthatunk. Ismeretes, hogy furán- 3-karbonsav-származékokat -keto-savszármazékoknak o(-hidroxi - ketonokkal Friedel-Crafts-katalizátorok jelenlétében 15 végzett kondenzációjával állithatunk elő ^Advances Heterocycl. Chem. 7, 377 (1966) vagy 2 006 471 számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat]. Ennek az előállítási módnak hátránya, hogy a reakcióhoz nagy mennyiségű 20 Friedel-Crafts-katalizátor szükséges, és a reakció befejeztével ez megnehezíti a feldolgozást. Ezenkivtil a katalizátor melléktermékek keletkezése közben megtámadja az o(-hidroxiketon hidroxilcsoportját. 25 Egy másik ismert előállítási módszer szerint [jBeilstein 3, 754; 18, 197; II 2 73 és Chem. Ber. 85, 457 (1954)] nátriumacetecetsav- etilészternek klőracetonnal való alkilezésével, majd azo(-acetonil-acetecetsav-etilészter savval katalizált ciklizá- 30 lásával jutunk a 2, 5-dimetil-furán- karbonsav-etilészterhez. Ez az eljárás költséges, és ipari méretekben műszakilag nehezen kivitelezhető. Ugyanez érvényes a 2, 5-dimetil-furán-3-karbonsavnak piroszőlősav vagy borkősav melegítése utján való előállítására is (Beilstein 18, 297, II 2 73). Azt találtuk, hogy az I általános képletü 2, 5--dimetil-furán-3-karbonsav-alkilésztereket — ebben a képletben R kevés szénatomos alkilcsoportot, például metil- , propil- , izopropil-, butil-, izobutilcsoportot, előnyösen etilcsoportot jelent - egyszerű módon előállíthatjuk, ha valamely CHO CH.-CH-O-Ac általános képletü -aciloxi-propionaldehid et-ebben a képletben Acacilcsoportot, például formil-, propionil-, butiril-, izobutiril-csoportot, előnyösen acetilcsoportot jelent — -20 és +130°C között valamely CH -CO-CH2-CO-0-R általános képletü acetecetészterrel — ebben a képletben R a fenti jelentésű-kondenzálunk, és a kondenzációs terméket -20és +130 °C között ciklizáljuk. A szabad savat az észter elszappanositásával ismert módon állithatjuk elő. A találmány szerinti eljárás két lépésben játszódik le. Mindkét lépést egymás után különböző reakcióedényekben vagy előnyösen egy reakcióedényben végezhetjük. Az első reakciólépés egy Knoevenagel-kondenzáciőnak felel meg. 165489 i