165206. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allilacetát előállítására

MAGYAR AÍÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1972. XII. 7. (HO—1533) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1971. XII. 7. (P 21 60 649.5) Közzététel napja: 1974. II. 28. Megjelent: 1976. IX. 30. 165206 Nemzetközi osztályozás: C 07 e 69/14 í y '%ÍX V y Feltalálók: DR. FERNHOLZ Hans vegyész, Fischbach/Taunus, DR. SCHMIDT Hans-Joachim vegyész, Falkenstein/Taunus, DR. WUNDER Friedrich vegyész, Flörscheim/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst AG. vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás allilacetát előállítására Ismeretes az, hogy propilén gázfázisban ecetsavval és oxigénnel allilacetáttá alakítható át olyan kontakt katalizátorok alkalmazásával, amelyek hordozóra felvitt állapotban palládiumot vagy palládiumsókat és más adalékanyagokat, 5 mint aranyat, aranysókat, bizmutot, bizmutsókat, kadmiumot, kadmiumsókat, alkáliföldfémsókat és alkálifémsókat tartalmaznak. A katalizátorok promotorként a réz, vanadium, mangán, króm, vas, molibdén és volfrám sóit tartalmaz- 10 zák. Réz esetében acetátot, propionátot, kloridot, bromidot és hidroxidot, vanadium esetében nátriumvanadátot és ammóniumvanadátot javasolnak. Ha a fent nevezett sókkal katalizátorokat ké- 15 szítenek, akkor ugyan rövid idő alatt jó teljesítmények érhetők el, a teljesítmények azonban gyorsan csökkennek, így a katalizátorokat már néhány óra múlva megújítani szükséges. A katalizátorok regenerálása mind ez ideig nem vált le- 20 hetségessé. Azt találtuk, hogy a réz- és vanádiumadalékok esetében a katalizátorteljesítmény csökkenése meghatározott anionokat tartalmazó réz- és/ vagy vanádiumsók alkalmazása esetén meglepő 25 módon elkerülhető, és igen nagy teljesítőképességű, csaknem korlátlan élettartamú katalizátorokat lehet előállítani. A találmány szerinti eljárás allilacetát előállítására gázfázisban propilén, oxigén vagy oxi- 30 géntartalmú gázok és ecetsav megemelt hőmérsékleten palládiumtartalmú alkáliacetátot tartalmazó katalizátorok jelenlétében történő előállítása útján azzal jellemezhető, hogy valamely alábbi általános képletű-vegyület R—C—CH2

—C—R' O o ahol R és R' szubsztituens alifás, aromás vagy alkoxigyököt jelent — réz- és/vagy vanádiumsóját, előnyösen az acetilaceton, acetecetsavészter és a benzoilaceton vagy ilyen vegyületek keverékeinek sóit 0,1—20 súly% mennyiségben tartalmazó katalizátort alkalmazunk. A találmány szerinti eljárás az előbb leírt keverék katalizátorok alkalmazása esetén az át nem alakult propilénre számítva 97%-ot meghaladó allilacetát-hozamot biztosít. Meglepőnek minősíthető amellett, hogy a rendkívül nagy tér-idő teljesítmények a katalizátorok különleges hosszú élettartama mellett a bevitt ecetsav víztartalmától csaknem függetlennek tekinthetők. A tér-idő teljesítmény tiszta ecetsav alkalmazása esetén 15%-ig csökkenő ecetsav-koncentráció mellett csaknem változatlan és hónapokon keresztül állandó marad. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kiviteli módja szerint a bevitt ecetsavat a reaktoron való egyszeri át-165206