165028. lajstromszámú szabadalom • Metilszulfinil-anilinek előállítása és oxidációja
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja 1972. VIII. 16. (CI-1265) Közzététel napja 1973. XII. 28. Megjelent 1976 . VII. 05. 165028 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 87/00 A 01 n 9/20 Feltaláló: dr. Harsányi Kálmán vegyészmérnök 20%, Pálosi Endre vegyészmérnök 35%, Héja Gergely vegyészmérnök 35%, dr. Korbonits Dezső vegyészmérnök 1Cr%. Budapest, Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest Metilszulfinil-anilinek előállítása és oxidációja Találmányunk új metilszulfinil-anilinek előállítására és oxidációjára vonatkozik. Ismert, hogy 2,6-dinitro-4-metilszulfonil-N,N-dialkilanilinek gyomírtószerként alkalmazható vegyületek (154.617 sz. magyar szabadalmi leírás). Minthogy a gyomirtó hatású kemikáliák alkalmazása a modern, kevés élőmunka-ráfordítással dolgozó mezőgazdaságban nélkülözhetetlen, jelentős gazdasági érdek fűződik ilyen anyagok olcsó, iparilag könnyen megvalósítható előállításához. A fentemlített típushoz tartozó anyagok előállítására mindeddig klórbenzolból kiinduló szintézisek voltak ismeretesek (154.617. sz. magyar szabadalmi leírás). Jelen találmányunk szerint megvalósítottuk az ismert típusú gyomirtó hatású anyagok előállítását fenolbázisból, miután korábbi szabadalmi bejelentéseinkben ismertetett módon előállítottuk fenolból kiindulva a 2,6 dinitro-4-metütio-halogénbenzolokat és 2,6-dinitro-4- metilszulfinil-halogénbenzolokat. Az új reakcióút során ezen felül olyan új vegyületeket állítottunk elő, melyek önmagukban is felhasználhatók növényvédőszerként és melyek értékes intermedierek további anilinszármazékok ipari előállításához Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására es oxidációjára, olymódon, hogy a) (II) általános képletű vegyületeket oxidálunk, vagy b) (III) általános képletű vegyületeket dialkilaminnal reagáltatunk, 10 15 20 25 30 majd az így kapott (I) általános képletű vegyületekben a metilszulfinü-csoportot kívánt esetben oxidáljuk, - ahol a képletekben R1 és R 2 jelentése rövidszénláncú alkil-csoport és X jelentése halogén. Ezen szubsztituensek jelentése az egész szabadalmi leírás során minden esetben az előzőekben megadott, ezért a továbbiakban nem ismételjük. A találmányunk szerint előállított (I) általános képletű vegyületek újak. A találmányunk szerinti eljárás oxidációs lépéseinek foganatosítására különféle oxidáló eljárásokat alkalmazhatunk. Előnyösnek találtuk, ha az oxidációt hidrogénperoxiddal végezzük, ecetsav jelenlétében. Az oxidációk hőmérséklettartománya 50-120 C° Eljárásunk a) változatában szereplő oxidáció elvégzéséhez előnyösen 1,0-1,05 mól ekvivalens mennyiségű hidrogénperoxidot alkalmazunk. Eljárásunk b) változata szerint (III) általános képletű vegyületeket nukleofil csereakcióban dialkilaminokkal reagáltatunk. Az átalakítást célszerűen 1,0-1,1 mól ekvivalens dialkilaminnal végezhetjük el, szerves oldószer és savmegkötő anyag jelenlétében. Savmegkötőként alkalmazhatjuk a diaÖcilamin feleslegét. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy további bázikus anyagot, tercier amin bázisokat, vagy szervetlen sót, pl. trieíilaminí, 165028
