165027. lajstromszámú szabadalom • Metiltio-anilinek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja 1972. VIII. 16. (CI-1266) 165027 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 87/00 Közzététel napja 1973. XII. 28. Megjelent 1976. VII. 05. Feltaláló' Dr. Harsányi Kálmán vegyészmérnök 12%, Pálosi Endre vegyészmérnök 24%, Héja Gergely vegyészmérnök 24%, Dr, Korbonits Dezső vegyészmérnök 5'>, Dr. Seres Jenő vegyészmérnök 35%, Budapest. Tulajdonos: Chinoin Gyógyszer és Vegyészeti Termékek Gyára Rt., Budapest. Metiltio-anilinek előállítására Találmányunk új metiltio-anilinek előállítására vonatkozik. Jelen találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására oly módon, hogy (II) általános képletű vegyületeket (III) általános képletű szekunder aminnal reagáltatunk 5 - ahol a képletekben R1 és R alkil-csoportokat jelentenek, melyek egymással 5- vagy 6-tagu gyűrűt zárhatnak és X jelentése halogén. Ezen szubsztituensek és általános képletek az egész szabadalmi leírás során minden esetben az előzőekben 10 megadottak, ezért nem ismételjük. A találmányunk szerint előállított új vegyületek értékes intermedierek gyomirtó hatású anyagok előállításánál, elsősorban 2,6-dinitro4-(metilszulfonil)- N,N-diszubsztituált anilinszármazékok előállí- 15 tásánál. A vegyületek egy része önmaga is rendelkezik hasonló hatással, melynek folytán növénybiológiai szerként alkalmazható. A találmányunk szerinti nukleofil csereakciót előnyösen alkoholok jelenlétében végezzük el, alkalmazhatunk azonban más, dipoláros aprotikus közeget is, elsősorban N,N-dialkilacilamidokat, pl. dimetilformamidot. A reakció során leszakadó halogénhidrogénsav megkötésére szolgálhat az amin feleslege. Alkalmazhatunk ehelyett szerves tercier amin bázisokat (pL tnetilamuit) vagy szervetlen sókat (pl. alkálihidrogénkarbonátokat). Az optimális hőmérséklet az alkalmazott oldószer- ^ hez igazodik. Az átalakítás 40-145 C°-on megy 20 25 végbe, előnyösen 70-120 C°-on. Alkoholok alkalmazásakor előnyös az oldószer forráspontján dolgozni. Eljárásunk további részleteit a példákban ismertetjük, anélkül azonban, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. A találmányunk szerinti kiindulási vegyületként alkalmazott származékok újak. Előállításuk 2,6-dinitro- 4-metiltio-fenol halogénezésével történik Példák 1. 10 g 2,6-dinitro-4-(metiltioj-kjorbenzou 5ü ml dimetilformamidban oldunk és t

12 ml di-n-propilamint adunk hozzá. Az elegyet vízfürdőn 8 órán át melegítjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot vizzel és kloroformmal felvesszük és a fázisokat szétválasztjuk. A vizes fázist ismételten kloroformmal extraháljuk. Az egyesített kloroformos részt vizzel mossuk, majd nátriumszulfát fölött megszárítjuk és bepároljuk. A termék 11,4 g 2,6-dinitro- 4-metiltio-NJí-dipropilamin, vörös olaj. Tisztítása: petroléterben oldjuk, szűrjük, bepároljuk, nfí = 1,582. Analízis: N% = 13.07 (elm. 13.41) 2. 2,49 g (0,01 gmól) 2,6-dinitro4-metiltio-klórbenzol, 10 ml vízmentes alkohol és 2 ml (1,7; 0,02 gmól) piperidin elegyét 2 órán át forraljuk. Az 165027