165003. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6-trisz (terc-alkilamino vagy 1-adamantilamino) -S-triazinok előállítására

SZABADALMI 165003 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS JPÍI& Nemzetközi osztályozás C 07 d 55/24 w Bejelentés napja 1972. VIII. 11. (AE-363) Elsőbbsége Amerikai Egyesült Államok, 1971. VIII. 11. -170 955-ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Kozzététel napja 1974.1. 28. Megjelent 1975. XII. 10. Feltaláló: Papaioannou Christos George vegyész, Somerset, Amerikai Egyesült Államok. Tulairionos' American Cyanamid Company, Wayne, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok. Eljárás 2,4,6-trisz(terc- alkilamino vagy l-adamantilamino)- s-triazinok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás triszubsztituált melamin-szárrnazékok előállítására. A találmány szerinti eljárással 2,4,6-trisz-(terc-alkilamino- vagy l-adamantilamino)-s- triazinokat állítunk elő. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg — ahol R 4-12 szénatomos tercier-alkil-csoportot vagy 1-adamantil-csoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületeket a 2 025 080 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli nyilvánosságrahozatali iratban leírt eljárás szerint tercier alkil- vagy 1-adamantil-ciánamidok erős lúg katalizátor jelenlétében végrehajtott trimerizálásával állítják elő. Ezzel az eljárással a kívánt termékek azonban csupán 1-10%-os hozammal — a leírásban _ alább idézett, a fenti nyilvánosságrahozatali irat 80. példájának megfelelő 4. reprodukciós példa szerint mindössze 5%-os hozammal — állíthatók elő. A találmányunk szerinti eljárással ezzel szemben az (I) általános képletű vegyületeket 40% körüli hozammal kapjuk. Azt találtuk, hogy a tercier alkil- vagy 1-adamantil-ciánamidok 2,4,6-trisz(tercier-alküaminovagy l-adarnantüarnino)-s- triazinokhoz vezető trimerizációja halogénhidrogénsavak, például sósav vagy brómhidrogénsav jelenlétében könnyen végrehajtható, és a termékek jó hozammal képződnek. Rendkívül meglepő az a felismerés, hogy a trimerizáció halogénhidrogénsavak jelenlétében is végbemegy; a 2 691021 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás szerint ugyanis a reakcióhoz erős lúg katalizátorra van szükség. 165003 A reakciót előnyösen úgy hajtjuk végre, hogy a tercier alkil- vagy 1-adamantil-ciánamidot közömbös, hidroxil-csoportot nem tartalmazó szerves oldószerrel elegyítjük, az elegyhez fölöslegben vett sósav- vagy 5 brómhidrogénsav-gázt adunk, majd az elegyet a trimerizáció lezajlásához szükséges ideig melegítjük. A találmány szerinti eljárásban többek között a következő kiindulási anyagokat használhatjuk fel: tercier-butil-ciánamid, tercier-amil- ciánamid, tercier-10 hexil-ciánamid, tercier -heptil- ciánamid, tercier-oktilciánamid, tercier-decil-ciánamid, tercier-dodecil-ciánamid és 1-adamantil-ciánamid. A tercier-alkil-ciánamidokat a 2 331 670 sz. Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalmi leírás szerint úgy állíthatjuk elő, hogy j 5

a megfelelő tercier-alkil- aminokat hideg vizes-lúgos oldatban klórciánnal reagáltatjuk. A reakció könnyen végbemely. Az 1-adamantil-ciánamid hasonló módon állítható elő. A találmány szerinti eljárással például a következő 20 vegyületeket állíthatjuk elő: 2,4,6-trisz- (terc-butilarnino)-s-triazin, 2,4,6-trisz-(terc-arnüamino)-s-triazin, 2,4,6-trisz- (terc-hexilamino)-s- triazin, 2,4,6-trisz(terc-heptü-amino)-s-triazin, 2,4,6- trisz(terc-oktilamin o ) - s -triazin, 2,4,6-trisz(terc-decilamino)-s-triazin, 25 2,4,6-trisz(terc- dodecilamino)-s-triazin, 2,4,6-trisz(ladamantilamino)-s-triazin. A legelőnyösebb katalizátornak a sósav- és brómhidrogénsav- gáz bizonyult. Egyéb erős savak, így a hidrogénfluorid, a kénsav vagy a toluolszufonsav 30 kevésbé hatásosak. A legjobb eredményt akkor érhetjük el, ha a savas katalizátort a tercier-alkil-cián-