163946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált (aminoalkoxi-benzilidén) 2H benzotiazin 3(4H)- onok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG <^^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. X. 12. (SU-678) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1970. X. 12. (80 196) Közzététel napja: 1973. VI. 28. Megjelent: 1975. III. 28. 163946 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 93/12 Feltaláló: Krapcho John vegyész, Somerset, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: E. R. Squibb and Sons, Inc. cég, New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szubsztituált (amiiioalkoxi-benzilidén)-2H-benzotiazin-3(4H)-onok előállítására 1 2 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új szubsztituált (aminoalkoxi-benzilidén)-2H-benzoltiazin-3(4H)-onok és savaddiciós sóik előállítására. Ebben a képletben 5 R 1-4 szénatomos alkilcsoportot, R1 fenilcsoportot, Y kénatomot, A 1-4 szénatomos alkiléncsoportot és B di-[(l-4 szénatomos(-alkil]-aminocsoportot je- *0 lent. Az I általános képletű vegyületek úgy állíthatók elő, hogy valamely II általános képletű vegyületet - ebben a képletben Rés R1 a fenti jelentésűek 15 és Z képatomot jelent - iners szerves oldószerben, például dimetilformamidban, dimetilszulfoxidban, cseppfolyós ammóniában vagy toluolban, kondenzálószerrel, például nátriumhidriddel, nátriumamiddal vagy kálium-terc-butoxiddal reagáltatunk, majd 20 a reakcióterméket in situ valamely Hal-A-B általános képletű vegyülettel - ebben a képletben Hal halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot jelent, és A és B a fenti jelentésű -alküezzük. A Hal-A-B általános képletű vegyület 25 önmagában vagy egy szerves oldószerben, például toluolban, benzolban, éterben vagy tetrahidrofuránban oldva vagy szuszpendálva adható a katalizátorként jodidot, például nátriumjodidot tartalmazó reakciókeverékhez. 30 A művelet elején, amikor a nátriumhidridet vagy a II általános képletnek megfelelő anion képzésére alkalmas más vegyületet reagáltatjuk az alkilezőszer hozzáadása előtt, célszerű a reakcióhőmérsékletet 30 és 50 C° között tartani. Az alkilezőszerrel való reagáltatás gőzben magasabb hőmérséklet, például 50-100 C° ad jó eredményt. A reakcióidő 1-3 óra. A kondezálószerből ekvimolekuláris mennyiséget használunk, az alkilezőszerből pedig előnyös 20-100% felesleg alkalmazása. A terméket gyakran célszerű egy oldhatatlan savaddiciós só képzésével leválasztani és elkülöníteni. Ezt a szokásos módon végezhetjük, a megfelelő savat a reakciókeverékhez adva, és a kivált terméket elkülönítve. Savaddiciós sókként oxalátok, pikrátok, perklorátok, maleátok, fumarátok stb. használhatók. A szabad bázis vagy más sók előállítására a savaddiciós sót elválasztása után egy bázissal, például káliumkarbonáttal, káliumhidroxiddal vagy nátriumhidroxiddal közömbösítjük, majd adott esetben a felszabadult bázist a megfelelő savval kezeljük. A II általános képletű kiindulási anyagok -ebben a képletben Z, Rés R1 a fenti jelentésűek - III általános képletű o-aminotiofenolokból -ebben a képletben Z' kénatomot jelent -állíthatók elő egy savhalogeniddel. Az o-aminotiofenolt valamely halogénecetsawal, például klórecetsawal melegítjük ekvivalens bázis, például nátriumhidroxid jelenlétében. így a IV általános képletű 163946
