163886. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1'-diszubsztituált-4,4'-bipiridiliumsók előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja 1971. III. 5. (IE-434) Elsőbbsége Nagy-Britannia, 1970. III. 5. (10679/70) Közzététel napja 1973. VI. 28. Megjelent 1975. VI.7. 163886 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 31/24 A 01 n 9/00 ./-!.litu Feltaláló Colchester John Edward. Blundell Thomas. Runcorn. Cheshire, Nagy-Britannia. Tulaidonos Imperial Chemical Industries Limited, London, Nagy-Britannia. Eljárás 1,1 '-diszubsztituált^^'-bipiridiliumsók előállítására i Találmányunk tárgya eljárás gyomirtószerkent felhasználható 1,1'- diszubsztttuált-4.4'- bipiridiliumsók előállítására Találmányunk közelebbről l.l'-di- (hulroxialkil)- 4.4'-bipiruliliumsok előállítására vonatkozik A 130 4981. ,sz. magyar szabadalmi leírásban eljárást irtunk t k 1,1 -diszubsztituált -4.4- bipiridiliunisók előállítására (ahol a szubsztituensek legfehebb 10 szénatomot tartalmaznak), mely eljárást az jellemezte, hogy valamely N-szubsztituáltpindmium-sót bázikus körülmények kozott valamely ciamddal reagáltattunk, majd a kapott reakció-terméket oxidáltuk. io A függő szabadalmi bejelentésben az eljárást szénhidrogén- szubsztituenseket. nevezetesen alkil-, aril- vagy karbamido-alkil-csoportokat tartalmazó l,l'-diszubsztituált -4,4-bipiridihumsókra írtuk le. Azt találtuk, hogy a fent vázolt eljárással l.l'-di- (hidroxialkil)-4.4 - bipindliumsók is előállít- 15 hatók Találmányunk tárgya eljárás l.l'-di-(hidroxialkil)4,4'bipindiliumsók előállítására (ahol az egyes hidroxialkilcsoportok legfeljebb 10 szénatomot tartalmaznak) azzal jellemezve, hogy valamely N-hidroxialkil- pindiniumsót bázi- }( kus korulmenyek kozott valamely cianiddal reagáltatunk, maid a kapott reakciótermékel oxidáltuk Cianidként . előnyösen alkálifém cianid, különösen nátriumcianid alkalmazható, azonban kivam esetben rnas cianidok is (elhasználhatok A reakciót a reakció-komponensek egyszerű összekeverése 25 útján végezhetjük el. A reakcióelegyet szükség esetén melegíthetjük Llőnyosen az N-hidroxialkil-piridimumsót oldó oldószerben dolgozhatunk. Oldószerként vizet vagy sokfajta szerves oldószert alkalmazhatunk. L célra pl dí alábbi szerves oldószerek alkalmasak éterek és tioéterek. pl tetrahidro- 30 h-ran, 1.2-dimeto\i-etan, bisz-(2-metoxietil)-éter, 1,4-dioxán es tioién, szerves bázisok, pl. piridin, ámulok, különösen teicier alkilamidok. pl dimetiltormamid, szulfoxidok, pl. dimetilszuitoxid. s/ulfonok. pl szulfolán. mtrilek. pl acetonitril. alkoholok, pl. etanol, nitro-vegyuletek, pl. nitro-pro- 35 163886 pán; alkilkarbonátok és -szulfátok, pl. propilénkarbonát és dimetilszulfát. Poláros aprótikus oldószerek (különösen dimetilszulfoxid) különösen előnvösen alkalmazhatók, minthogy felhasználásuk esetén magas bipiiidiliumsó-. kitermelést kapunk. A fenti oldószerek elegyen is alkalmazhatjuk. Oldószerként előnyösen alkalmazható víz és valamely vízzel elegyedő alkohol elegye. Az elegy alkohol- komponense előnöysen alifás egyértékű alkohol, különösen alkanol lehet, bár kívánt esetben aromás és cikloalit'ás alkoholok is felhasználhatók. Előnyösen alkalmazhatunk atmoszférikus nyomáson 100 C°-nál alacsonyabb lorraspontu alkoholokat (különösen metanolt vagy etanolt). Két vagy több alkoholnak vízzel képezett elegye is felhasználható. Az elegyben a víz és alkohol aránya tág határokon belül változtatható, azonban azt találtuk, hogy minden alkohol-víz elegy esetében van egy olyan víztartalom, melynél különösen in bipiridiliumsó- kitermelést kapunk. Bár az előnyös víztartalom az egyes alkoholok esetében kis mértékben eltér, előnyösen általában 5-65 térfogat'/r., különösen 20-50 térfogat* vizet tartalmazó víz-alkohol elegyeket alkalmazhatunk. Bizonyos alkoholokkal képezett víz-alkohol elegyek előnyös víztartalma azonban 20%-nál kisebb lehet; így pl. víz-etanol elegyek víztartalma előnyösen legfeljebb 20 térfogat %. A reakció- hőmérséklet nem döntő jelentőségű tényező, azonban bizonyos esetekben a reakcióelegy melegítése igen előnyösnek bizonyult. A reakciót általában 25-120 C°-on, előnyösen 40-100 C°-on végezhetjük el. 150 C°-nál magasabb hőmérséklet alkalmazása általában kerülendő. A reakciót általában rners atmoszférában végezzük el; amennyiben oxigén vagy levegő jelenlétében dolgozunk, a kitermelés csökken A reakciót bázikus körülmények között, éspedig előnyösen, de nem szükségszerűen, hozzáadott bázis jelenlétében hajtjuk végre. Előnyösen erős bázisokat (pl. alkálifémhidroxi-