163832. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-amino-1,2,4-triazin-5-on vegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerek
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja 1972. II. 18. (BA-2704) Elsőbbsége Német Szövetségi Köztársaság, 1971 íí 18 (P 21 07 757.6) Módosítási elsőbbsége: 1973. III. 15. Közzététel napja 1973. VI. 28. Megjelent 1975. IV. 2. 163832 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 55/10 A 01 n 9/20 Feltaláló dr. Dickoré Karlfried vegyész, Leverkusen, dr. Draber Wilfried vegyész, Wuppertal-Elberfeld, dr. Eue Ludwig biológus, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 4-amino-l,2,4-triazin-5-on vegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid szerek 1 A találmány tárgya új eljárás olyan új 4-amino- 1,2,4-triazin- 5-on vegyületek előállítására, amelyek herbicidként alkalmazhatók. Ismeretes, hogy az a-diketonok monohidrazonjainak és formamidnak a reakciójával 5,6-diszubsztituált 1,2,4-triazinokat kapunk (Chern. Ber. 87, 1540-1543 (1954). Ezzel az eljárással azonban nem lehet 4-amino-származékokat előállítani és ezenkívül az aromás a-diketonokra korlátozódik. Ismeretes továbbá a C-amino-C- ciánszubsztituált p-nitrobenzáldazinok ciklizálása, ekkor 1,2,4-triazin- 5-on vegyületek keletkeznek, amelyek 3- és 6-helyzetben p-nitrofenilgyökkel vannak helyettesítve (Chem. Ber. 101, 2351 -2359 1968). Ezzel az eljárással szintén nem lehet 4-amino-származékokat előállítani, ezenkívül 3- és 5-helyzetbe tetszőleges alkil- vagy ariigyököket bevinni. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű új 4-amino-1,2,4-triazin- 5-on vegyületeket kapjuk - ahol R, hidrogénatomot, egyenes és elágazó szénláncú, az aik.il részben 1-6 szénatomos alkilcsoportot, fenilalkil-, ciánalkilcsoportot vagy aikoxialkilcsoportot, 3 -6-szénatomos cikloalkilcsoportot vagy fenil-, halogénfenilcsoportot jelent, 2 hidrogénatomot képvisel, jelentése hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkilcsoport, fenücsoport. halogénalkilcsoport, vagy hidroxialkilcsoport és R« 1-6 szénatomos alkilcsoportot, az alku- vagy alkoxirészben 1-4 szénatomos alkilfenil-, alkoxifenil-, alkiltiofenüvagy halogénalkilfenilcsoportot vagy fenil-, halogénfenil-, nitrofenil- vagy trifluormetilfenilcsoportot jelent -, 163832 ha egy (II) általános képletű glioxilsavészter -2-acilhidrazont - ahol R, és R4 a fenti jelentésű és R 1-4 szénatomos alkilgyököt jelent - (III) általános képletű hidrazinszármazékkal reagáltatunk - ahol R2 és R, a fenti jelentésű 5 - valamely szerves oldószer és adott esetben valamely bázikus katalizátor jelenlétében, megnöveli hőmérsékleten, általában 50 C° és 150 C° közötti hőmérsékleten. Ez a gyűrűzárási reakció teljesen új eljárás, Kifejezetten meglepőnek kell tekinteni, hogy a reakció a megadott módon 10 játszódik le. Sokkal inkább azt kellene várnunk, hogy a (II) általános képletű glioxilsavészter-2-acilhidrazon hidrazinnal csak savhidraziddá reagál. Ezen kívül az acilhidrazm gyök kicserélődése lenne valószínű a (II) általános képletű vegyületből a célszerűen feleslegben alkalmazott hidrazin segít-15 ségével. Ebben az esetben a (II) általános képletű vegyület alapjául szolgáló a-oxoészter vagy a megfelelő ű-oxohidrazid azúrjának vagy hidrazonjának kellene keletkeznie. A találmány szerinti eljárás tehát elsőként teszi lehetővé tetszőlegesen szubsztituált 4-amino- 1,2,4- triazin- 5-on 20 vegyületek előállítását, így értékesen gazdagítja a technikát. Ha kiindulási anyagokként t-butilglioxilsavmetilészter-2-propionil- hidrazont és hidrazint használunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyenlet szemlélteti. 25 A kiindulási anyagként alkalmazott glioxilsavészter- 2-acühidrazonokat a (II) általános képlet egyértelműen meghatározza. Ebben a képletben R előnyösen metil- és etilcsoportot, R, etil-, izopropil-, n-propil-, izobutil-. ciklopropil-és ciklohexilgyököt és R4 előnyösen metil-, etil-, n-propil 30 izopropil-, t-butil-, fenil- és ciklohexügyököt jelent. A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű glioxilészter-2-acühidrazonok eddig még nem váltak ismertté. Oly módon állíthatók elő, hogy egy (IV) általános képletű glioxilsavésztert - ahol R és R4 a fenti jelentésű - (V) 35 általános képletű acilhidrazinnal reagáltatunk - ahol R. a
