163831. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált oxadiazolidin-3,5-dionokat tartalmazó gyomirtószerek

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja 1972. II. 2. (BA-2699) Elsőbbsége Német Szövetségi Köztársaság, 1971. II. 5. P21 05 378.1) Közzététel napja 1973. VI. 28. Megjelent 1975. IV. 2. 163831 Nemzetközi osztályozás: A 01 n 9/00 Feltaláló: dr. Zeeh Bernd vegyész, Ludwigshafen, dr. Rohr Wolfgang vegyész, Mannheim, dr. Fischer Adolf biológus, Mutterstadt, dr. Kaenig Karl-Heinz vegyész, Frankenthal, Német Szövetségi Köztársaság, Tulajdonos Badische Anilin- und Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen am Rhein, Nemet Szövetségi Köztársaság. Szubsztítuált oxadiazolidin-3,5-dionokat tartalmazó gyomirtószerek A hatóanyagok előállítását általában 2-(m-klórkarbonil-oxi-fenil)- 4-metil-l,2,4-oxadiazobdin- 3,5-dionnak a megfelelő' aminokkal vagy aminsókkai bázis jelenlétében való reakciójával végezzük. A szubsztítuált oxadiazolidin-diont 2-(m-hidroxifenü> 4-metíl- 1,2,4-oxadiazolídin- 2,4-dionnak foszgénnel való reakciójával állítjuk elő. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti hatóanyag előállítását. 10 1 A találmány új szubsztítuált l,2,4-oxadiazolidin-3,5-dionokat tartalmazó gyomírtószerekre vonatkozik. Ismeretes, hogy a szubsztítuált 12,4-oxadiazolidin-3,5-dionoknak, például a 2-(m-dimetilkarbamoilaxi-feml)-4-metil- l,2,4-oxadiazolidio-3,5- dionnak gyomirtó hatásuk van (714 355 számú belga szabadalmi leírás, 1 560 971 számú francia szabadalmi leírás). Hatásuk azonban nem kielégítő, mert a nemkívánatos növényeket nem károsítják megfelelő mértékben. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű szubsztítuált l,2,4-oxadiazolidin-3,5-dionoknak - ebben a képletben R, 3-6 szénatomos alkenil- vagy alkiniícsoportot vagy halogénatommal, előnyösen klór- vagy brómatommal egyszer vagy többször szubsztítuált 1-4 szénatomos alkilcsoportot, és R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, terc.-butil-, izobutilcsoportot jelent - jó gyomirtó hatásuk van. A hatóanyagok alkalmasak például szelektív gyom irtószerként gabonában, kukoricában, kölesben vagy földi- 20 mogyoróban, de az összes növény teljes kipusztítására totális gyomírtószerként is. Különösen jó hatásúnak mutatkoznak Poa spp. (perje), Lolium spp. (vadóc), Edünochloa spp. (kakaslábfű), Setaria spp. (muhar), Sinapis spp. (vadrepce) nemkívánatos növényekkel szemben 0,5-5 kg/ha hatóanyag 25 felhasználásánál. 15 30 36 /. példa 41,7 sr. 3-nitro-fenolt és 6,5 sr. ammóniumkloridot 75 sr. vízben és 150 sr. etanolban szuszpendálunk, illetve oldunk, és 70-80 C°-on keverés közben részletekben 52 sr. cinkporral reagáltatjuk. Ezután szűrjük és a szüredéket 20-30 C-on 45,5 sr. N-metil-N-klórkarbonil-karbaminsav -metilészterrel reagáltatjuk. A kapott csapadékot leszivatjuk, híg alkohollal mossuk és szárítjuk. 52 sí. 2-(m-hidroxi-fenü)- 4-metil-1,2,4-oxadiazolidin- 3,5-diont kapunk. 175 C°-on bomlik. 104 sr. 2- (m-hidioxifenü> 4-metü-l,2,4-oxadiazolidin-3,5-diont feloldunk 420 sr. vízmentes dioxánban és 60 sr N,N-dimetilanüinban. Ebbe az oldatba 10-20 Con 50 sr. foszgént vezetünk. Ezután 2 óra hosszat 70 C°-on melegítjük, majd a lehűlt oldatot 500 sr. jeges vízbe öntjük, és a keletkező csapadékot leszivatjuk. 77 sr. 2-{m-klórkaxbonüoxi-fenil)- 4-metil- 1,2,4-oxadiazolidin- 3,5-diont kapunk. Bomláspontja 104-106 C°. 13,5 sr. 2- (m-klórkarbomloxi-fenil)- 4-metil- 1,2,4-oxadiazolidin- 3,5-diont feloldunk 50 sr. dioxánban, és keverés közben 5-10 C°-on hozzácsepegtetünk 8,5 sr. 3-metil-3-amino-butén- (l>t. Egy óra múlva szűrjük, és a szüredéket 2ÜÜ sr. vízbe öntjük. A keletkezett csapadékot leszivatjuk, és vákuumban szárítjuk. 8,5 sr. 2-[rn-(3-metii-buten-(l)-il(3)-karbamoiloxi-fenil] -4-metil- 1,2,4-oxadiazolidin-3,5-diont kapunk. Olvadáspontja 95-97 C°. Etüénklorkiból átkristályosítva olvadáspontja 103-105 C°. A fenti példában használt amin helyett aminsót, például amm-hidrokioridot is használhatunk. 2. példa 13,5 sr. 3-(m-klérkarboniloxi-fenil)- 4-metil- 1,2,4-oxadiazolidin- 3,5-diont és 5,3 sr. 3-amino-butin-(l)- hidro-163831