163826. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirazolo [1,5-c]-pirimidinek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. XI. 27.: (BA-2670) Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége: 1970. XI. 27. (P 20 58 500 6) Közzététel napja: 1973. V. 28. Megjelent: 1975. II. 28. 163826 Nemzetközi osztályozás: C07d 57/16 Feltalálók: Dr. KRANZ Eckart vegyész, Wuppertal- Elberfeld, Dr. BOCK Marianne orvos, Wuppertal-Elberfeld, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT cég, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás pirazolo[ 1,5 c]-pirimidinek előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás N-en keresztül kapcsolódó olyan új biciklusos heteroaromás vegyületek előállítására, amelyek kemoterápiás tulajdonságokkal rendelkeznek és növényvédő szerek szintézisében alkalmazhatók kiindulási anyagként. 5 A N-en keresztül kapcsolódó, anellált 5- és 6-tagú gyűrűket tartalmazó 12 lehetséges olyan biciklusos vegyület közül, amelyek az 5- és 6-tagú gyűrűben még egy-egy pótlólagos nitrogénatomot tartalmaznak, eddig csak 6 vált ismertté. A pirazolo-(l,5-x)-vegyületek 10 csoportjából csak a pirazolo-(l,5-a)-pirimidin származékai ismertek (Meyer, J. prakt. Chem. 52,81 (1895), Meyer és Sprekels, J. prakt. Chem. 92, 185 (1915). így a találmány szerinti eljárással előállítható pirazolo-(l,5-c)-pirimidin egy új, eddig ismeretlen 15 heterociklusos rendszert képvisel. A pirazolo-(l,5-c)-pirimidin egy származékát a Ringindex-ben (RJ 11858 (1962-63)) helytelenül ilyen vegyületnek jelölték. Amint az a megadott irodalmi hellyel való összehasonlításból kitűnt (C. Á. 20 58, 10 214 a, Patent JA 2347 (21. Mai) 1962), a pirazolo-(l,5-.a)-pirimidin egy származékáról van szó, amelyet itt újra helytelenül pirazolo-(2,3-a)-pirimidinnek neveztek. A pirazolo-(l,5-a)-pirimidineket, amelyek for- 25 mailag bizonyos hasonlóságot mutatnak a találmány szerinti vegyületekkel, az 5-aminopirazolok és 1-dialkoximetil-alkilnitrilek, illetve 1-alkoximetilén-alkilnitrilek reakciójával állítják elő (C. A. 58, 10 214 a). Ezek a vegyületek kancerosztatikus hatással rendel- 30 163826" kéznek. Az új pirazolo-(l,5-c)-pirimidineket nem lehet ilyen módon előállítani. Azt találtuk, hogy az I általános képletű új tautomer pirazolo-(l,5-c)-pirimidineket kapjuk — ahol R1 és R 2 azonos vagy különböző jelentésű és egyenes vagy elágazott szénláncú, 1—4 szénatomos alkilgyököt, adott esetben halogénatommal, nitro-, alkil-, alkoxo-, oxi-, szulfo-, merkapto-, alkilmerkapto-, karboxi-, karboxialkil-, amino-, alkilaminovagy aciaminocsoporttal mono- vagy diszubsztituált ariigyököt vagy valamely heteroarilgyököt, előnyösen piridil-, pirazolil- vagy imidazolil-gyököt jelent, R3 . hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkilgyököt képvisel, X jelentése oxigénatom, kénatom vagy -NH csoport és X és R 3 az Ib keletben együttesen = N - (CH 2 ) n csoportot alkot, ahol n értéke egész szám 2,3 vagy 4 vagy IV általános képletű csoportot jelent, ahol m és m' értéke 0 vagy 1 -, ha II általános képletű 3,6-diszubsztituált 4-hidroxipiron-2 vegyületeket - ahol R1 és R 2 a fenti jelentésű — III általános képletű hidrazin-származékokkal — ahol R3 és X a fenti jelentésű — vagy azok
