163623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(5,8-dihidro-1-nafiloxi)- 3-alkilamono-2-propanolok, észtereik és sóik előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1969. X. 10. (SU—488) Amerikai Egyesült Államok-beli elsó'bbsége: 1968. X. 16.(768176) Közzététel napja: 1973. IV. 28. Megjelent: 1975. IV. 30 163623 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 93/06; C 07 c 91/16 Feltalálók: NARAYANAN Venkatachala L. vegyész, North-Brunswick, SETESCAK Linda L. vegyész, Cranbury, WEISENBORN Frank L. vegyész, Somerset, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: E. R. Squibb and Sons, Inc. cég, New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás l-(5,8-dihidro-l-naftiloxi)-3-alkilamino-2-propanolok, észtereik és sóik előállítására l A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 1 -(5,8-dihidro-l-naftiloxi)-3-alkilamino-2-propanolok, kevés szénatomos alkánsavakkal alkotott észtereik, savaddíciós sóik és kvaterner ammóniumsóik előállítására. Ebben a képletben R kevés szén- 5 atomos alkilcsoportot jelent. Az I. általános képletű vegyületek előállítására a találmány értelmében 1-naftolt cseppfolyós ammóniában egy alkohol, például etanol, izopropanol vagy terc.-butanol jelenlétében egy redukáló fém- 10 mel, előnyösen nátriummal vagy lítiummal redukálunk [például az Organic Syntheses Coll. Vol. 4, 887 (1963) szerint]. Az így kapott 5,8-dihidro-l-naftolt 1-klór- vagy l-bróm-2,3-epoxipropánnal reagáltatva a II képletű l-(2,3-epoxipropoxi)-5,8- 15 -dihidronaftalinhoz jutunk. Ezt a vegyületet iners oldószerben, például n-propanolban, benzolban vagy toluolban egy kevés szénatomos alkilaminnal visszafolyatás közben 16—24 óra hosszat forralva előállítjuk az I általános képletű vegyületet. 20 Az utóbbi reakció autoklávban 70—110C°-on 6—12 óra alatt is végrehajtható. Az I általános képletű vegyületek egy kevés szénatomos alkánsavval észterezhetők. E célból valamely I általános képletű vegyületet oldószerben, 25 például metilénkloridban vagy etilénkloridban, katalitikus mennyiségű kénsav, arilszulfonsav vagy bórtrifluorid jelenlétében visszafolyatás közben a megfelelő savval forraljuk. Úgy is eljárhatunk, hogy valamely I általános képletű vegyületet a meg- 30 felelő alkámsav kloridjával vagy anhidridjével vízmentes piridin vagy vízmentes nátriumacetát jelenlétében melegítünk. Észterképzésre alkalmas savak például az ecetsav, propionsav, vajsav, izovajsav, hexánsav, dekánsav, benzoesav, fenilecetsav stb, A savaddíciós sók és a kvaterner ammóniumsók az általánosan ismert módszerek szerint állíthatók elő. A szervetlen vagy szerves savakkal alkotott savaddíciós sók gyakran jól használhatók a terméknek a reakciókeverékből való elkülönítésére a sónak olyan közegben való létrehozásával, amelyben az oldhatatlan. A sóból a szabad bázis közömbösítéssel, például egy bázissal, célszerűen vizes nátriumhidroxid oldattal szabadítható fel. Utána a szabad bázisból és a kívánt savból ismét só állítható elő. Ilyen savaddíciós sók például a hidrogénhalogenidek, elsősorban a hidroklorid és a hidrobromid, továbbá a szulfátok, nitrátok, foszfátok, borátok, acetátok, oxalátok, tartarátok, maleátok, citrátok, szukcinátok, benzoátok, aszkorbátok, szalicilátok, metánszulfonátok, benzolszulfonátok, toluolszulfonátok stb. Kvaterner ammóniumsók előállítására a szabad bázist egy alkilezőszerrel, például egy kevés szénatomos alkilhalogeniddel (például metilkloriddal vagy etilbromiddal), kevés szénatomos alkilszulfáttal (például metilszulfáttal), aralkilhalogeniddel (például benzilkloriddal), aralkilszulfáttal (például benzilszulfáttal) és hasonlókkal reagáltatjuk. 163623 1