163611. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17alfa-propadienil-ösztradién-3,17béta-diolok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1971. IV. 22. (SA—2192) Közzététel napja: 1973. IV. 28. Megjelent: 1975. III. 31. 163611 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 169/08 Feltalálók: BACSÓ Imre vegyész, Morristown, COOMBS Robert V. vegyész, Chatham, GALÁNTAY Eugene E. vegyész, Morristown HABECK Dietmar A. vegyész, Morris Plains, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: Sandoz A. G. Basel, Svájc Eljárás 17a-propadienil-ösztradien-3,17ß-diolok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 17oc-propadienil-ösztradién-3,17/?-diolok előállítására. Ebben a képletben T az A, B és C gyűrűket és az azokon levő szubsztituenseket jelenti, amint azokat a TI, T2 és T3 szerkezetek szemléltetik. A hullámvonal a TI szerkezetben azt jelenti, hogy a hidroxilcsoport vagy a-, vagy /^-helyzetben van. A találmány értelmében úgy juthatunk az I általános képletű vegyületekhez, hogy] II általános képletű vegyületeket — ebben a képletben T a fenti jelentésű, és R2 és R 3 azonos vagy különböző 1—3 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek, vagy a nitrogénatommal együtt pirrolidino-, piperidinovagy homopiperidino-gyűrűt alkotnak, R4 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent, és X© egy szervetlen sav anionját (fluoridion kivételével) vagy egy alkilszulfonsav vagy aromás szulfonsav anionját jelenti — egy hidridiont leadó szerrel, amely egy W9 W,—M^-H Wa általános képletű vegyületből — ebben a képletben Y® alkálifém- vagy alkáliföldfémiont, például lítium-, nátrium-, kálium.-, kalcium- vagy magnézium-10 15 20 25 30 iont, M alumínium-, gallium- vagy bóratomot jelent, és Wj, W2 és W 3 azonosak vagy különbözők, hidrogénatomot vagy alkil-, alkoxi- vagy alkoxialkoxicsoportot jelentenek, amikor is az alkil- és alkoxicsoportok legfeljebb 6 szénatomosak — és/vagy egy W,—M—H XI általános képletű vegyületből — ebben a képletben M a fenti jelentésű, és W4 és W 5 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomot vagy 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelentenek — áll, a reakció számára iners szerves közegben reagáltatunk. Előnyös hidridiont leadó szerek a litiumalumíniumhidrid, litiumbórhidrid, nátrium-dihidro-bisz(2-metoxi-etoxi)-aluminát, litiumgalliumhidrid, magnéziumalumíniumhidrid, litium-diizobutil-metil-alumíniumhidrid, litium-trimetoxialumíniumhidrid és a dietilalumíniumhidrid. A II általános képletű vegyületek az X© anionként például klorid-, bromid-, jodid-, metánszulfonát- vagy p-toluol-szulfonátiont, előnyösen jodidiont tartalmazhatnak. R2 és R 3 előnyösen metilcsoportot jelentenek. Az ebben az eljárásban alkalmazott iners szerves közeg (oldószer) előnyösen aprotikus. Alkalmas oldószerek például a ciklikus és aciklikus éterek, mint a dietiléter, tetrahidrofurán vagy dioxán, vagy aro-163611 1
