163559. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bipiridilek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS '"' Bejelentés napja: 1971. VIII. 11. IE-463 Nagy-britanniai elsőbbsége 1970. VIII. 17 (39 481/70) 163559 Nemzetközi osztály: C 07 d 31/24 A 01 n 9/20 Közzététel napja: 1973. IV. 28. Megjelent: 1975. IV. 29. ..;'/> i L-Uuj a; Ko"iVii;r * /;: 1511 a na Feltalálók: POTTER Sheila Antoinette, Runcorn, Cheshire, Nagy-Britannia Tulajdonos: IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, London, Nagy-Britannia Eljárás bipiridilek előállítására 1 Találmányunk tárgya eljárás bipiridilek, éspedig t,4'-bipiridilek és 2,2'-bipiridilek előállítására. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint »ipiridileket oly módon állítunk elő, hogy valamely »iridint valamely halogénnel, 4-halogén-piridinnel 5 agy ] -(4-piridil)-piriánium-halogeniddel reagálatunk 150 C és 400 °C közötti hőmérsékleten, dott esetben katalizátor jelenlétében. A 4-helyettesített piridin [ azaz 4-halogén-piridin agy l-(4-piridil)-piridinium-halogenid] a 4-helyzetű 10 zubsztitúensen kívül adott esetben további szubsztiuenseket (pl. egy vagy több alkil-csoportot) tartaliazhat. A 4-helyettesített piridint hidrogénhalogenid: alakjában alkalmazhatjuk, éspedig előnyösen gyaorlatilag vízmentes közegben. 15 A halogénnel vagy 4-helyettesített piridinnel magát t piridint vagy helyettesített piridineket (pl. alkil-heyettesített piridineket, melyek a 4-helyzetben nincseick helyettesítve) reagáltatjuk. Piridinnek vízzel képe;ett elegyét alkalmazhatjuk, azonban ilyen elegyek a 20 »ipiridü-kitermelést csökkentik és ezért előnyösen yakorlatilag vízmentes piridint alkalmazhatunk. A piridin és halogén vagy 4-helyettesített piridin lagáltatásának hőmérséklete előnyösen legalább 25 80 C C, 400°C-nál magasabb hőmérséklet alkalmaísa már nem előnyös. A reakciót előnyösen S0-300 °C-on hajthatjuk végre. A reakciót általában irt berendezésben (pl. Carius-csőben) végezhetjük el ; így az elegy melegítésekor atmoszférikusnál na- 30 gyobb nyomás lép fel. Az elegyet oxigén jelenlétében vagy anélkül melegíthetjük. A találmányunk tárgyát képező eljárás terméke általában az izomer bipiridilek - különösen a 4,4'-bipiridilek és 2,2'-bipiridilek - keverékéből áll, azonban a reakciókörülményeket (különösen a melegítés hőmérsékletét és időtartamát) úgy választhatjuk meg, hogy a kapott termék gyakorlatilag egyetlen bipiridüből álljon. Azt találtuk, hogy amennyiben a reakciót viszonylag alacsonyabb hőmérséklet-tartományban (pl. 180 C körüli hőmérsékleten) végezzük el, a kapott termek a reakcióidőtől függetlenül túlnyomórészt 4,4'bipiridüből áll és a másik izomerből csak nyomnyi mennyiséget tartalmaz. Magasabb hőmérsékleten (pl. 300 °C körüli hőmérsékleten) a termék kezdetben túlnyomórészt a 4,4'-bipiridilből áll, azonban a reakcióidő előrehaladásával az izomer bipiridilek keveréke képződik és végül túlnyomórészt 2,2'bipirídüt tartalmazó reakcióterméket kapunk. így pl. l-(4-piridil)-piridiniumklorid és fölös mennyiségű piridin elegyét 300°C-on hevítve a termék 4 óra után túlnyomórészt 4,4'-bipiridilbŐl áll, maid 10 óra elteltével 2,2'-bipiridil, 2,4'-bipiridil és 4,4 -bipiridil keverékét kapjuk, melyben a 2,2'-bipiridil a főkomponens. Amennyiben az elegyet 300 °C 10 órán át alkálifémhalogenid (pl. káliumjodid) jelenlétében hevítjük, a termék túlnyomórészt 2,2'-bipiridilből áll és csak nyomnyi 4,4'-bipiridilt tartalmaz. A reakciót tehát oly módon végezhetjük el, hogy a többi izomer 13559
