163555. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinonok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. V-. 16. HO-1483 Svájci elsőbbségei: 1971. V. 17. (7228/71) 1971. XII. 17.(18434/71) Közzététel napja: 1973. IV. 28. Megjelent: 1975. ÍV. 29. 163555 Nemzetközi osztály •. C 07 e 49/64 Feltaláló: Dr. BRENNER Wolf vegyész, Oberwil, Svájc Tulajdonos: F. Hoffmann-La Roche et Co. AG. cég, Basel, Svájc Eljárás kinonok előállítására 1 A tokoferolok előállításának fontos kiindulási anyagait, a kinonokat (pl. trimetilkinont) mind ez ideig többek között a megfelelő fenolokból oxidálószerekkel (pl. káliumpermanganáttal vagy ólomoxiddal) történő kezeléssel állították elő. Az oxidációs módszerek hátránya, hogy szilárd fémoxidok (pl. mangán- vagy ólomoxid) keletkeznek, melyek a képződő kinor.nal együtt leválnak és ezért a kinon tiszta állapotban való izolálása nehézségekbe ütközik. A tokoferolok szintézisénél azonban a megfelelő kiindulási anyagokkal szemben magas tisztasági követelményeket támasztanak. Nagy szükség volt ezért olyan eljárás kidolgozására, melynek segítségével a kiindulási kinonok jó kitermeléssel és nagy tisztaságban állíthatók elő a megfelelő fenolok oxidációja útján. Ennek egyik alapfeltétele, hogy az oxidáció termekéi minél kevesebb oxidálószer, illetve annak átalakulási terméke szennyezze. Az ilyen irányú kísérletek (különösen oxigénközvetítő szerként rézsók alkalmazása, melyek a reakció teljes folyamán oldatban maradnak) azt mutatták, hogy a mind ez ideig használt körülmények mellett - melyek során primer módon vagy közbenső termékként képződő komplex réz-vegyületeket alkalmaztak katalizátorként - a fenolok oxidációjánál mindenkor polimer éterek és dimer kinonok keletkeznek. Amennyiben szabad para-helyzettel rendelkező alkilezett fenolokat ismert módon rézkatalizátor és nitrogéntartalmú bázis jelenlétében oxigénnel reagáltatunk, mindig polifenilétereket, illetve bizonyos körülmények között dimer kin ont kapunk. Meglepően azt találtuk, hogy fenolok egyszerűen oxidálhatok a megfelelő kinonokká oly módon, hogy 5 az oxidációt oxigénnel, réz- és halogén-ionok jelenlétében, komplexképző szerek távollétében vagy adott esetben csekély mennyiségű komplexképző szer jelenlétében végezzük el. Találmányunk alapja a fenti felismerés. Taláimá-10 nyunk tárgya eljárás (I) általános képletű kinonok előállítására (mely képletben az Rj, R2, R 3 és R4 helyettesítők közül legalább az egyik metilcsoportot és a többi hidrogénatomot vagy metil-csoportot jelent). 15 A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) általános képletű fenolt (mely képletben Rj, R2, R 3 és R 4 jelentése a fent megadott és X jelentése hidrogén-, klór-, bróm- vagy jódatom) oldószerben, réz- és halogén-ionok és adott esetben 20 komplexképző szerek jelenlétében oxigénnel vagy valamely oxigéntartalmú gázzal oxidálunk, mimelíett a ráz: komplexképző szer mólarány legfeljebb 1:2. A fenti eljárásnál oldószerként előnyösen poláros, vízben oldódó vagy vízzel korlátlanul elegyedő 25 oldószereket alkalmazhatunk, éspedig célszerűen a kiindulási anyagokkal és a végtermékkel szemben közömbös oldószereket, melyekben a reakciókomponensek és a katalizátor a reakció elejétől a végéig messzemenően oldódnak. E célra pl. az alábbi 30 oldószerek alkalmazhatók: alkanolok, előnyösen kis 163555
