163531. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-rövidszénláncúalkilén-2-aminometil-pirrolidinszármazékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 163531 J^^H^MB^,, Nemzetközi osztály: WSM C 07 d 27/02 C 07 d 27/04 ^gp Bejelentés napja: 1972. III. 21. FA-906 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Svájci elsőbbsége: 1971. IX. 30. (14341/71) HIVATAL Közzététel napja: 1973. IV. 28. Megjelent: 1975. február 28. h. i Feltalálók: Tulajdonos: Fratmann S. A., Chene-Bougeries, Svájc Eljárás 1 -rövidszénláncú alkilén-2-aminomeíil-pírrolidinszármazékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás 1-rövidszénláncú alkilén-2-aminometil-pirrolidinszármazékok előállítására 1-rövidszérüáncú alkilén-2-pirrolidonból. Az eljárás során ezt az l-alkflén-2-pirrolidon vegyületet dimetilszulfáttal, majd egy alkálifémalkoholáttal, végül nitro- 5 metánnal reagáltatjuk, majd az így keletkezett 1-alkilén-2-nitrometilén-pirrolidin nitrometiléncsoportját szelektíven redukáljuk. Az 1 941 536 sz. Német Szövetségi Köztársaságbeli közzétételi irat 2-aminometil-pirrolidinszármazé- 10 kok előállítását ismerteti, melyek azonban 1-helyzetben nem tartalmaznak alkiléncsoportot. Ezen eljárás során pirrolidont reagáltatnak dialkilszulfáttal, ezt követően alkálifémalkoholáttal, majd nitrometannal, végül a kapott vegyületet hidrogénezik. Mivel a 15 találmányunk szerinti eljárással 1-helyzetben alkiléncsoportot tartalmazó pirrolidinszármazékokat állítunk elő, abban nem használható hidrogénezés, mivel ebben az esetben az alkiléncsoport is telítődne. A nitrometiléncsoport átalakítása aminometilcsoporttá 20 szelektív redukcióval történik. Az l-rövidszénláncú-alkilén-2-nitrometilén-pirrolidin nitrometilén-csoportjának szelektív redukciója egyszerűen és jó kitermeléssel végezhető el lítiumaluminiumhidriddel, mikoris a megfelelő l-alkilén-2-ami- 25 nomentil-pirrolidint kapjuk. A találmány szerinti eljárást az (A) reakcióegyenlet Szemlélteti. A reakcióegyenletben a szubsztituensek jelentése a következő: Rt rövidszénláncú alkiléncsoport, 30 R2 rövidszénláncú alkilcsoport, Me alkálifématom, például nátrium- vagy káliumatom. A találmány szerinti eljárás gyakorlati megvalósítását az alábbi példában! ismertetjük, ahol az l-allil-2-aminometil-pirrolidin előállítását adjuk meg: a) l-allil-2-pirrolidon előállítása 2 literes, keverővel, hőmérővel és hűtéssel ellátott lombikba 700 ml etanolt és kis részletekben 46 g (2 grammatomsúly) fémnátriumot adagolunk, miközben a hőmérsékletet 60 és 70 °C között tartjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és vékony sugárban 170 g (2 mól) a-pirrolidont folyatunk hozzá. Az elegyet 30 percig keverjük, majd az alkoholt vákuumban lepároljuk, a maradékhoz 800 ml toluolt adunk, és normál nyomáson az alkohol utolsó nyomait is ledesztilláljuk. A reakcióelegyet ezután 20 °C-ra hűtjük, és kb. 1,5 óra alatt 280 g (2,33 mól) allilbromidot csepegtetünk hozzá, melyet a hozzáadása előtt frissen desztilláltunk. Az adagolás felénél a hőmérséklet 90 °C-ra emelkedik, melyet a továbbiakban ezen az értéken tartunk. A reakcióelegyet a teljes adagolás befejezése után 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd lehűtjük, és a csapadékot elválasztjuk. A szűrletet vákuumban desztilláljuk. Ily módon egy olyan frakciót kapunk, mely lOHgmm nyomáson 110 és 120 °C között desztillál át. 163531
