163472. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített azabicikloalkánok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. I. 13. Svájci elsőbbsége: 1971. I. 14. (552/71) Közzététel napja: 1973. III. 28. Megjelent: 1975. VI. 30. (AI—206) 163472 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 33/02 A 01 n 9/02 Feltalálók: Dr. Sturm Elmar vegyész, Arlesheim, Von Bredow Brigitta vegyész, Binningen, Dr. Vogel Christian vegyész, Binningen, Svájc Tulajdonos: AGRIPAT S.A. cég, Basel, Svájc Eljárás helyettesített azabicikloalkánok előállítására í A találmány új helyettesített azabicikloalkánok előállítására, valamint az említett helyettesített azabicikloalkánokat hatóanyagként tartalmazó szelektív herbicid szerekre vonatkozik. Az „azabicikloalkánok" kifejezést e leírásban a helyettesített 2-azabiciklo[4,4,0]dekánok (dekahidrokinolinok) és 7-azabiciklo[4,3,0]nonánok (oktahidroindolok) megjelölésére használjuk. A találmány szerinti eljárással előállítható helyettesített azabicikloalkánok a csatolt rajz szerinti (I) általános 10 képletnek felelnek meg; e képletben R 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 3—4 szénatomos alkenilcsoportot (e csoportok klórral helyettesítve is lehetnek), Rj és R2

vagy egyaránt hidrogénatomot, vagy az egyik 15 metilcsoportot és a másik hidrogénatomot képvisel, n = 1 vagy 2. Az R helyén szereplő alkilcsoportok egyenes vagy 20 elágazó szénláncúak lehetnek; e csoportok tehát a metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, izobutil-, szék. butil- vagy terc. butilcsoport állhat ezen a helyen. Az R által ugyancsak képviselt 3—4 szénatomos alkenilcsoportok körébe az allil-, 2-buten-il-, 3-buten-il- 25 és a metallilcsoport tartoznak. A klórral helyettesített alkenilcsoportok példáiként elsősorban a 2-klór- és 3-klórallilcsoport említendők. Az (I) általános képletű helyettesített azabicikloalkánok előállítása a találmány értelmében oly módon 30 történhet, hogy valamely (II) általános képletű azabicikloalkánt — ahol Rj, R2 és n jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel — valamely savlekötőszer jelenlétében széndiszulfiddal, majd ezt követően valamely alkilező-, illetőleg alkenilezőszerrel reagáltatunk. Savlekötőszerként e reakcióhoz az alább említett ilyen szerek, elsősorban pedig alkálifém-hidroxidok jönnek tekintetbe. Alkilező-, illetőleg alkenilezőszerként elsősorban alkilhalogenidek, illetőleg alkenilhalogenidek, továbbá dialkil-kénsavészterek és toluolszulfonsav-alkilészterek használhatók. A találmány szerinti eljárás egy további változata értelmében az (I) általános képletű új helyettesített azabicikloalkánok oly módon is előállíthatók, hogy valamely (II) általános képletű azabicikloalkánt vagy valamely (III) általános képletű tioszénsav-halogeniddel vagy pedig az ilyen tioszénsav-halogenidek képzésére alkalmas reakcíókomponensekkel, tehát tiofoszgérmel és valamely (IV) általános képletű merkaptán alkálifémsójával reagáltatunk; e képletekben R jelentése megegyezik a fenti meghatározás szerintivel, Hal pedig klór- vagy brómatomot képvisel. Ezt a reakciót is savlekötőszer jelenlétében folytathatjuk le. A fent ismertetett reakciók során ajánlatos valamely, a reakcióban résztvevő vegyületekkel szemben közömbös oldó- és/vagy hígítószer jelenlétében dolgozni. Ennek az oldó-, illetőleg hígítószernek a megválasztása messzemenően függ a reakció lefolytatására alkalmazott savlekötőszertől. Ha valamely szerves bázist, mint pl. 163472 1