163353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,11-dihiro-dibenzo [b,e][1,4]oxazepin - és - tiazepin-5-karbonsav-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. XI. 24. SU—690) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbségei: 1970. XI. 24. (92 329 és 92 498) Közzététel napja: 1973. II. 28. Megjelent: 1975. IV. 30. 163353 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 87/54 C 07 d 93/40 Feltalálók: YALE Harry Louis vegyész, New Brunswick, PETIGARA Ramesh B. vegyész, New Brunswick, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok. Tulajdonos: E.R. SQUIBB AND SONS, INC. cég, Princeton, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok. Eljárás 5,ll-dihidro-dibenzo[b,e][l,4]oxazepin- és -tiazepin-5--karbonsa\-származékok előállítására í A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 5,ll-dihidro-dibenz[b,e][l,4] oxazepin- és -tiazepin-5-karbonsav-származékok és savaddíciós sóik előállítására. Ebben a képletben A oxigén- vagy kénatomot vagy szulfmil-^vagy szulfonilcsoportot, R halogénatomot vagy trifluormetilcsoportot jelent, X és Y azonos vagy különböző 1—4 szénatomos alkiléncsoportot jelentenek, R2 és R 3 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot jelentenek, vagy ha m értéke 0, akkor [di-(kevés szénatomos)-alkil]-amino-(kevés szénatomos)-alkilcsoportot is jelenthetnek, vagy R2 és R 3 a köztük levő nitrogénatommal együtt egy adott esetben a gyűrűben egy további nitrogénatomot tartalmazó, adott esetben kevés szénatomos alkil- vagy hidroxi-(kevés szénatomos)-alkilcsoporttal szubsztituált hattagú telített heterociklusos csoportot is alkothatnak, és m értéke 0 vagy 1. Az I általános képletű vegyületek savakkal savaddíciós sókat alkothatnak. Mivel az ilyen sók számos közegben oldhatatlanok, gyakran kényelmes módot nyújtanak a reakciókeverékben keletkezett terméknek a reakciókeverékből vagy a terméket extraháló oldószerből való elkülönítésére. Ily módon a vegyületet oldhatatlan sója alakjában kicsaphatjuk, és ismert módon felszabadíthatjuk a szabad bázist vagy átalakíthatjuk azt más sójává. Ilyen savaddíciós sók például a hidrokloridok, hidro-5 bromidok, hidrojodidok, foszfátok, szulfátok, nitrátok, oxalátok, tartarátok, maleátok, maiátok, citrátok, embonátok, fumarátok, kámforszulfonátok, metánszulfonátok, toluolszulfonátok, szalicilátok, benzoátok, aszkorbátok, mandelátok. 10 A találmány értelmében az I általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy II általános képletű vegyületet vagy annak egy észterét, célszerűen egy kevés szénatomos alkil-észterét — ebben a képletben R, X 15 és A a fenti jelentésűek — egy H—N—<^ általános XR 3 képletű vegyülettel reagáltatjuk — ahol R2 és R 3 a fenti jelentésűek —. Az I általános képletű vegyületek úgy is előállíthatók, 20 hogy egy II általános képletű vegyületet — ahol A, R és X a fenti jelentésűek — egy foszforpentahalogeniddel, például foszforpentakloriddal reagáltatunk, előnyösen 0,9: 1 és 1:1 közötti mólarányban, iners oldószerben, például benzolban, tokióiban, xilolban, pentánban vagy 25 hexánban, oxigén kizárásával 0—10 °C-on. Az így keletkezett III általános képletű savhalogenidet — ebben a képletben A, R és X a fenti jelentésűek, és Hal halogénatomot jelent — azután egy IV általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — ebben a képletben Y, R2 és R 3 30 a fenti jelentésűek és B hidrogénatomot vagy —Y—OH 163353 1
