163350. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fluorén-2-ecetsav-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1971. TX. 8. (SU—670) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1970. IX. 9. (70 913) Közzététel napja: 1973. II. 28. Megjelent: 1974. XII. 31. 163350 Nemzetközi osztályozás: CO 7 c 63/52 CO 7 c 65/14 CO 7 c 65/20 CO 7 c 69/16 Feltalálók: STILLER Eric Thomas vegyész, North Brunswick, LEVINE Seymour David vegyész, North Brunswick, PRINCIPE Pacifico Anthony vegyész, South River, DIASSI Patrick Andrew vegyész, Westfield, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok. Tulajdonos: E. R. Squibb and Sons, Inc. cég, New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás fluorén-2-ecetsav-származékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új fluorén-2-ecetsav-származékok előállítására. Ebben a képletben R1 R2 hidrogénatomot vagy hidroxilcsoportot jelent, kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R1 és R 2 együtt oxigénatomot vagy kevés szénatomos alkilidéncsoportot alkotnak, és R3 hidrogénatomot jelent, és kevés szénatomos alkilcsoportot is jelenthet, ha R1 és R a együtt oxigénatomot alkotnak. Azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és R 2 együtt oxigénatomot jelentenek, és R3 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, fluorénnek egy Friedel—Crafts-katalizátor jelenlétében egy II általános képletű alkiloxalilhalogeniddel — ebben a képletben Hal halogénatomot és R3 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent — való reagáltatásával állíthatók elő. Ezt a reakciót íners oldószerben, például etiléndikloridban, széndiszulfidban, széntetraklorídban vagy pertroléterben —5 és +15°C, előnyösen +5 és +10°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A fluorén és a II általános képletű vegyület mólaránya 0,9:1 és 0,75:1, előnyösen 0,9:1 és 0,85:1 közé esik. Az így készült olyan I általános képletű termékek, amelyek képletében R1 és R 2 együtt oxigénatomot jelentenek, és R3 kevés szénatomos alkilcsoportot 10 15 20 25 30 jelent, bázisos hidrolízissel átalakíthatók fluorén-2--glioxilsavvá. E célból a terméket egy legfeljebb 4 szénatomos vizes alkohol, például metanol vagy etanol jelenlétében egy bázissal, például alkálifémvagy alkáliföldfémhidroxiddal vagy -alkoxiddal reagáltatjuk. Az így kapott fíuorén-2-glioxilsav ismert módon a kívánt észterekké észterezhető. Olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 hidroxilcsoportot, R 2 kevés szénatomos alkilcsoportot és R3 hidrogénatomot jelent, fluorén-2-glioxilsavból állíthatók elő annak etiléteres, tetrahidrofurános, izopropiléteres vagy dimetiléteres oldatban egy R2 MgHal általános képletű, például CH3 MgJ képletű, etiléteres oldatban levő Grignard-reagenssel való reagáltatásával. Olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és R 2 együtt kevés szénatomos alkilidéncsoportot jelentenek, és R3 hidrogénatomot jelent, amilyen például az a-metilén-fluorén-2-ecetsav, egy a-alkil-hidroxifluorén-2-ecetsavból állíthatók elő dioxánban vagy tetrahidrofuránban egy erős ásványi savval, például sósavval vagy kénsavval való dehídratálással. Az így kapott termékeket katalitikusan hidrogénezve olyan I általános képletű vegyületekhez juthatunk, amelyek képletében R1 és R3 hidrogénatomot jelentenek, és R 2 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent. Az olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és R 3 hidrogénatomokat jelentenek, és R2 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, úgy is 163350 1
