163326. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkoholok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. I. 27. (RU—152) Közzététel napja: 1973. II. 28. Megjelent: 1975. II. 28. 163326 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 27/00 29/00 Feltalálók: Dr. Tummes Hans, Oberhausen-Sterkrade-Nord Dr. Falbe Jürgen, Dinslaken Dr. Cornils Boy, Dinslaken Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Ruhrchemie Aktiengesellschaft, Oberhausen-Holten, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás alkoholok előállítására í Olefineknek szénmonoxiddal és hidrogénnel kobaltkatalizátor jelenlétében történő reagáltatásakor (oxoszintézis) aldehidek és alkoholok mellett mindig hangyasavészterek és magasabb forráspontú termékek is képződnek (lásd 2,779.794 sz. USA szabadalom, 3. 5 oszlop). A hangyasavészterek alkohol-komponensként túlnyomórészt a kiindulási olefinből képződő, az olefinnél eggyel nagyobb szénatomszámú alkoholt tartalmazzák. Kis mennyiségben nagyobb molekulasúlyú alkoholok hangyasavészterei is keletkeznek. 10 A hangyasavészeterek és magasabb forráspontú vegyületek a hidroformilezési reakció nem kívánatos mellék termékeit, minthogy az alkoholok és aldehidek egy részét megkötik és ezenkívül az alkoholoknak tiszta állapotban való kinyerését megnehezítik. Az alkoholok- 15 nak és hangyasavésztereknek desztillációs úton történő szétválasztása a kis forráspont-különbségek és azeotrop elegyek képződése miatt gyakorlatilag alig lehetséges. Minthogy a szóbanforgó reakció-termékek gyakorlatilag csupán desztilláció útján dolgozhatók fel, az észtere- 20 ket az alkoholok finomdesztilláeiója előtt el kell távolítani. Több eljárás ismeretes, melyek célja hangyasavészterek eltávolítása alkoholokkal képezett elegyeikből. Az 1,108.196 sz. közzétett NSZK szabadalmi bejelentés 25 szerint oxo-szintézissel kapott alkoholokat minőségük javítása céljából ásványi savakkal vagy ásványi savak savas kémhatású sóival kezelik. Ásványi savak helyett Lewis-savak (pl. alumíniumkloríd vagy bórtrifiuorid) is felhasználhatók (lásd 1,148.221 sz. közzétett NSZK 30 szabadalmi bejelentés, 8. oszlop). Ezek az eljárások azonban az alkoholkitermelés csökkenéséhez vezetnek és komoly korróziós problémák is fellépnek. Az 1,085.573 sz. közzétett NSZK szabadalmi bejelentésben ismertetett eljárás szerint oxo-szintézisnél kapott alkoholokat az észterek és más szennyezések eltávolítása és a minőségjavítása céljából alkoholos lúggal kezelnek. Az eljárás hátránya, hogy a lúgot sztöchiometrikus mennyiségben kell alkalmazni és az alkoholok számottevő mennyiségű aldehidet nem tartalmazhatnak, minthogy aldehidek a lúggal reakcióba lépnek és mint értékes termék veszendőbe mennek. Ismeretes továbbá, hogy hangyasavészterek alkoholokkal képezett elegyeikből szerves savak alkálifémsóinak vizes oldatával 200—260 °C-on végrehajtott hőkezeléssel eltávolíthatók (1,258.855 sz. NSZK szabadalom). A fenti eljárásnál azonban nagyobb nyomás alkalmazása szükséges, nehogy az alkálisó-oldatból a víz, továbbá az észtertartalmú termék alacsonyabb forráspontú komponensei elpárologjanak. Az alkoholnak vízzel való részleges elegyedése miatt a vizes alkálifémsó oldat koncentrációjának állandó értéken való tartása céljából további költséges intézkedésekre van szükség. További eljárás ismeretes aldehidek előállítására szénmonoxidnak és hidrogénnek olefinekre, különösen propilénre való addíciója útján, mely eljárást az jellemez, hogy az oxo-szintézis termékéből a szintézisnél képződő aldehidek ledesztillálása után visszamaradó desztillációs maradékot termikusan vagy katalitikusan krakkolják. E krakkolási eljárásnál gyakorlatilag kizárólag aldehi-163326 1