163257. lajstromszámú szabadalom • Eljárás BISZ(4-helyettesített-3,5-dinitrofenil)-diszulfidok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. IV. 19. (El—376) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1970. IV. 20. (30.228) Közzététel napja: 1972. XII. 28. Megjelent: 1975. II. 28. 163257 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 149/12 Feltaláló: CANNON William Nathaniel, vegyész, Greenwood, Indiana, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: ELI LILLY AND COMPANY, Indianapolis, Indiana, Amerikai Egyesült Államok Eljárás bisz(4-helyettesített-3,5-dinitrofenil)-diszulfidok előállítására í A találmány eljárás új, I képletű bisz(4-helyettesített-3,5-dinitrofenil)-diszulfidok előállítására, amely általa-Rix nos képletben az X hidroxil vagy VN— általános képletű csoport, amely utóbbi általános képletben az Rx és R 2 azonosak vagy különbözők és hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkil-csoportot jelentenek. A találmány szerinti diszulfidok alkalmasak gyomirtó hatású szulfanilamidok előállítására. A találmány szerinti eljárást jellemzi, hogy 4-klór-3,5-dinitrofenil-tiocianátot lítium, kálium, nátrium vagy cézium hidroxidjaival, ammóniumhidroxiddal Rl\ vagy ^>N—H általános képletű aminokkal kezelünk, amely általános képletben az Rx és R 2 azonosak vagy különbözők és jelentésük hidrogénatom, vagy kisszénatomszámú alkil. Az itt használt „kisszénatomszámú alkil" kifejezés metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek.-butil-és t-butil csoportot jelent. A 3 367 949 lajstromszámú USA szabadalom leírja a gyomirtó hatású szulfanilamidok előállítását a megfelelő benzolszulfonilkloridból. A kívánt 4-helyettesített-3,5-dinitrobenzolszulfonilkloridot eddig a megfelelő káliumszulfonátból állították elő. A káliumszulfonát-származékot többlépéses eljárással kapták. Ez az eljárás l-klór-2-nitrobenzolból indul ki és füstölgő salétromsav-kénsav keverékkel végzett nitrálás-szulfonálás lépésen keresztül a 4-klór-3,5--dinitrobenzolszulfonsavhoz jut, amelyet elkülönít, végül a kívánt kálium-4-helyettesített-3,5-dinitrobenzolszulfonáttá alakít át. 5 A füstölgő salétromsav-kénsav elegy használata azonban komoly terhet ró az eljárásra, tekintettel arra, hogy az elhasznált, fáradt sav kérdésének megoldása annak veszélyessége folytán költséges és nehéz. Ezenkívül az a követelmény, hogy a 4-klór-3,5-dinitrobenzol-10 szulfonsav káliumsóját a továbbfeldolgozás előtt el kell különíteni, egyrészt tetemes anyagkezelési költséggel jár, másrészt a termékveszteségek lehetőségét teremti meg. Ezért egyszerűbb és gazdaságosabb eljárás kidolgozása a 4-helyettesített-3,5-dinitrobenzolszulfonilklorid előállí-15 tására igen kívánatos. A bisz(4-hidroxi-3,5-dinitrofenil)-diszulfidot olymódon kapjuk, hogy 4-klór-3,5-dinitrofenil-tiocianátot alkálifém hidroxiddal alkalmas oldószerben, így például etilalkohol-víz elegyben a visszafolyás hőmérsékletén 20 reagáltatunk. A bisz[4-amino-(vagy helyettesített amino)-3,5-dinitrofenil]-diszulfidot olymódon kapjuk, hogy 4-klór-3,5-dinitrofenil-tiocianátot alkalmas oldószerben, így például benzolban, a visszafolyás hőmérsékletén ammóniával, ammóniumhidroxiddal vagy valamilyen 25 elsőrendű vagy másodrendű nyíltláncú (alifás) aminnal kezelünk. A szulfanilamid gyomirtószereket a jelen találmány szerinti eljárással kapott új vegyületekből készítjük. A találmány egyik célja olyan gyomirtó közbenső 30 termékek előállítása, amelyek könnyen és gazdaságosan 163257 1
