163154. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált 5,11-dihidro-10H- dibenz[b,f] azepin- 10-onok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS A bejelentés napja: 1972. I. 18. (RO—640) Franciaországi elsőbbsége: 1971. I. 19. (71—01647) Közzététel napja: 1973. I. 28. Megjelent: 1975. III. 28. 163154 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 41/08 Feltalálók: FOUCHE Jean vegyészmérnök, Bourg-la-Reine, (Hauts-de-Seme), LEGER Andre vegyész, Massy, (Essonne), Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A. cég, Párizs, Franciaország Eljárás N-szubsztituált 5,H-dihidro-10H-dibenz[b,fJazepin-10-onok előállítására 1 A találmány tárgya új eljárás az I általános képletű N-szubsztituált 5,11-dihidro-lOH-dibenz[b,f]azepin-10-onok előállítására. Ebben a képletben Rí 1—5 szénatomos alkilcsoportot vagy 5 —A—N<-r>~ általános képletű csoportot jelent — ez utóbbi képletben A 2—6 szénatomos alkiléncsoportot jelent, és R2 és R 3 azonosak vagy különbözők lehet- io nek, és 1—5 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek^ Eddig az I általános képletű vegyületeket az 1 142 870 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás szerint állították elő. Eszerint a 15 két molekula o-nitrotoluol kondenzálásával létrehozott bisz-(2-nitrofenil)-etánt foszforsav jelenlétében ciklizálják, majd a kapott 10,11-dihidro-5H-dibenz[b,f]azepinből a 10-helyzetben N-brómszukcinimiddel végzett brómozással, ezt 20 követő acilezéssel, bázisos közegben történő dehidrobrómozással, két brómatomnak a kapott 5--acil-dibenz[b,f]azepin 10-és 11-helyzetében való megkötésével, alkoholos bázisos közegben való újabb dehidrobrómozással és az így kapott 5- 25 -acil-10-bróm-5H-dibenz[b,f]azepinnek egy 1—5 szénatomos alifás alkoholból készült alkálialkoholáttal való reagáltatásával egy IV általános képletű vegyülethez jutnak — ebben a képletben R 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelent. Ezt 30 a vegyületet egy III általános képletű reakcióképes észterrel — ebben a képletben Rí a fenti jelentésű, és X reakcióképes észtermaradékot, nevezetesen halogénatomot vagy kénsav- vagy p-szulfonsavészter-maradékot (például metánszulfoniloxi- vagy p-toluolszulfoniloxi-csoportot) jelent — reagáltatva egy II általános képletű vegyület keletkezik — ebben a képletben R és Rí a fenti jelentésűek —, és ennek hidrolizálásával állítják elő az I általános képletű Rj-gyel szubsztituált 5,ll-dihidro-10H-dibenz[b,f]azepin-10-ont. Ez a korábban közölt eljárás o-nitrotoluolból kiindulva 9 reakciólépésben vezet célhoz, és hozama az elméletinek 14%-a. Most sikerült egy igen előnyös, lényegesen egyszerűbb és jóval nagyobb hozamú eljárást kidolgoznunk az I általános képletű vegyületek előállítására V általános képletű észterekből — ebben a képletben Rí a fenti jelentésű, s R' 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelent —. Ennek a műveletnek a hozama 76%. Mivel pedig az V általános képletű vegyületek a J. Chem. Soc. 1778 (1932) és a J. Org. Chem. 21, 347 (1956) szerint o-nitrotoluolból o-toluidinen át 42% hozammal állíthatók elő, ezen az új úton o-nitrotoluolból kevesebb lépésben, s 32% hozammal juthatunk az I általános képletű vegyületekhez. A találmány értelmében egy V általános képletű észtert egy mól észterre számítva legalább egy mól hexametilfoszfortriamid jelenlétében, 163154
